Cтраница 2
Дииодид германия восстанавливает ртуть из ее диарилов и диалкилов до металлической или одновалентной, причем диалкильные соединения реагируют только в определенных растворителях. Например, Hg ( - C4H:) 2 в эфирном или ацетоновом но не бензольном) растворах образует с Gel2 ( H - C4H) 2IGe - GeI ( H - C4Hu) 2 с выделением металлической ртути. При взаимодействии Gei2 с органическими соединениями трудно восстанавливающихся металлов ( Li, Zn), по-видимому, образуются полимеры. [16]
Если для второй стадии реакции выбрать иную алкилмагниевую соль, чем для первой, то в определенных условиях получаются смешанные диалкильные соединения ртути. [17]
Сообщается [ ПО ], что триэтилталлий устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути, процесс довольно медленный. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные: в трифенилталлии. [18]
Уменьшение склонности к образованию гомеополярных соединений в направлении А1 - Т1 проявляется, например, в ряду металлорганических соединений в том, что Al, Ga и In при взаимодействии их хлоридов с MgRCl ( реакция Гриньяра) образуют триалкилы МНз, в то время как для Т1 таким путем можно получить только диалкильное соединение ТШ2С1 ( см. стр. В случае арильных производных реакция Гриньяра для In, так же как и для Т1, приводит к образованию соединения InR2Cl, в то время как для А1 и Ga этим методом получаются триарилыше соединения. Способность к образованию перегоняющихся без разложения двойных соединений с эфиром у перечисленных металлов изменяется таким же образом. Известны эфираты различных триалкилов Al и Ga. Для In образуется только один, а именно эфират триметилиндия, а для Т1 не существует ни одного. [19]
Отсюда возникает проблема: реакция Гриньяра может идти либо через RMgX, либо через R2Mg, даже если равновесное содержание последнего очень мало. Для диалкильных соединений любых металлов II группы отщепление кар-баниона протекает намного легче, чем для моноалкилгалогенметаллов ( гл. [20]
Смесь перемешивается до полного растворения фтористого натрия; при охлаждении выделяется комплекс Ыа [ ( С2Н5) зА1Р ] с температурой плавления 50 С. Получены различные алкилалюми-нийфториды; диалкильные соединения также образуют с фторидами щелочн ых металлов комплексы типа Na ( R2AlF2), которые при нагревании разлагаются на криолит и триалкилалюминий. [21]
Аминокислоты подобно аминам могут алки-лироваться под действием алкилгалогенидов. Образующиеся через стадии М - моно - и Н Н - диалкильных соединений триалкильные производные также обладают строением биполярных ионов и называются бетаинами. [22]
Zn и Cd ацетилиды ZnC2 и CdC2 получают пропусканием ацетилена в растворы диалкильных соединений этих металлов в петролейном эфире. Ацетилиды Си и Ag от удара или при нагревании взрываются. [23]
Для объяснения, хотя бы Частично, закономерностей, наблюдаемых в этом процессе, вероятно, можно привлечь механизм, подобный установленному в случае аутоокисления производных алюминия и бора - замещение алкильных радикалов, связанных с атомами металлов, входящим алкилперокси-радикалом. Сообщается [ ПО ], что триэтилталлий устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути, процесс довольно медленный. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные в трифенилталлии. [24]
С простыми эфирами, аминами и сульфитами образуются относительно неустойчивые комплексы этого тина, но такие бифункциональные доноры, как 1 4-диоксан или 2 2 -бипири-дил лают с циикорганическимн соединениями более прочные, часто кристаллические, комплексные соединения. Многие комплексы с бипиридилом и подобными лигандами являются глубоко окрашенными, по-видимому, вследствие взаимодействия З - электропов цинка с ароматической я-систсмой. Диалкильные соединения цинка образуют различные комплексы с органическими производными электроположительных металлов. [25]
Большинство этих соединении возгоняется в вакууме и летуче с парами эфира. Их обычно получают действием магния на диалкильные соединения ртути HgR2 ( Джпль. [26]
Из хлорадкильного соединения легко можно получить другие соли обычной реакцией двойного обмена. При добавлении сернистого аммония образуется нерастворимый в воде кислый сульфид [ T1R2 ] SH в виде белого осадка. Для получения основания, лежащего в основе диалкильных соединений таллия, иодид обрабатывают взвесью окиси серебра в кипящей воде. Гидроокись [ T1R2 ] OH по своим свойствам соответствует гидроокисям щелочных металлов. Триэтилталлий был получен взаимодействием растворенного в петролейном эфире ( С2Н6) 2Т1С1 с этиллитием: ( С2Н5) 2Т1С1 LiC2H5 Т1 ( С2Н5) з-г LiCl. [27]
Оловоорганические соединения, в основном, являются сильными раздражителями. В результате попадания их брызг в глаза отмечался острый конъюнктивит, даже если глаза были немедленно промыты водой; также отмечалось помутнение роговицы. Продолжительный контакт кожи с одеждой, пропитанной испарениями этих соединений, а также попадание их на кожу приводят к острым локальным ожогам, подострому диффузному эритематоидному дерматиту, сопровождающемуся зудом, и высыпаниями на участках с волосяным покровом. Раздражение дыхательных путей и легочных тканей могут привести к отеку легких; возможно воздействие на гасгроинтестинальный тракт, наблюдалось раздражение желчных протоков - в основном как результат взаимодействия с диалкильными соединениями. Оловоорганические соединения могут поражать печень и почки, обладают гемолитической активностью и способны ослаблять иммунные реакции. В экспериментах на животных они в некоторых случаях были ответственны за снижение фер-тильности. [28]