Cтраница 1
Твердые неорганические перекисные соединения, такие, как перекиси бария или натрия, могут при соприкосновении с органическими веществами вызывать их окисление с воспламенением. Так, на одном из предприятий самовоспламенились мешки, соприкасавшиеся с перекисью бария. [1]
Если неорганические перекисные соединения при соблюдении определенных условий поддаются количественному определению при помощи перманганата натрия, треххлористого титана или йодистого калия, то в случае органических перекисей это не всегда ИМ еет место. В частности, в случае а л кил перекисей таким путем удается определить лишь 80 % содержащегося и них активного кислорода. [2]
Из неорганических перекисных соединений, получаемых через перекись водорода, наиболее широкое применение имеют пербо-раты щелочных и щелочноземельных металлов, особенно перборат натрия, который используется в больших количествах для производства моющих и отбеливающих средств. В европейских странах перборат натрия выпускают в количестве сотен тысяч тонн в год; одна лишь фирма Дегусса ( ФРГ) довела мощность пербората к 1972 г. до 200000 т в год, получая его реакцией перекиси водорода с метаборатом натрия. [3]
Химия неорганических перекисных соединений возникла в начале XIX века, когда А. [4]
Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика, является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, по крайней мере, девять групп соединений - перекиси, надперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [5]
За рубежом химия неорганических перекисных соединений развивается в основном в США, Англии и ФРГ при кафедрах ряда университетов и в исследовательских институтах ряда фирм. [6]
Приведенный перечень основных областей применения неорганических перекисных соединений ярко свидетельствует о том, что развитие и координация научных исследований, проводимых в настоящее время в СССР в этой области, внесут свой вклад в решение главной экономической задачи, поставленной XXII съездом КПСС - создание материально-технической базы коммунизма. [7]
Второй период в развитии химии неорганических перекисных соединений можно условно ограничить от открытия периодического закона до применения в начале текущего столетия методов физической химии ж исследованию перекисей. [8]
В таблице приведена схема классификации и номенклатуры неорганических перекисных соединений, предложенная [32] автором настоящей статьи и дополненная с учетом последних данных. [9]
Можно утверждать, что к этому времени основной фундамент химии неорганических перекисных соединений был заложен. Исключение составляли не решенные до сих пор вопросы, связанные с изучением реакционной - способности перекисей по отношению к различным классам неорганических и особенно органических соединений, механизмом их образования, кинетикой их распада, синтезом новых перекисей ( в настоящее время достоверно известны перекисные соединения лишь для 48 элементов), а также физико-химической характеристикой ряда соединений, полученных препаративным методом. [10]
Следовательно, и тут, как и в случае с неорганическими перекисными соединениями, активную роль играет кислород, образующийся при распаде органических перекисей. Сульф-гидрильные группы полимера вступают в реакцию с кислородом, в результате чего образуются дисульфидные мостики, которые связывают короткие звенья жидкого полимера в длинные цепи, характерные для вулканизата. Довольно часто, особенно за рубежом, в качестве источника кислорода, необходимого для вулканизации жидкого тиокола, используется гидроперекись кумола ( изопропилбензола), представляющая собой жидкость, легко смешивающуюся с жидким тиоколом. Обычно пользуются 70 % - ной технической гидроперекисью кумола, которую вводят в количестве 6 - 8 вес. [11]
Вначале исследовали эмульсионную полимеризацию, преимущественно в щелочных средах, создаваемых неорганическими перекисными соединениями, в частности персульфатом калия, которая протекала довольно гладко; в зависимости от рабочих условий она приводила к образованию высокоплавких до совершенно не плавящихся продуктов с разветвленной структурой, электрические свойства которых не соответствовали английскому полиэтилену. [12]
На основе применения реакций окисления перекисью водорода развивается целая промышленная отрасль получения органических и неорганических перекисных соединений. [13]
Органические перекисные соединения в основном применяются лри полимеризации в массе или в органических растворителях, в то время как неорганические перекисные соединения преимущественно используются для инициирования полимеризации в водных растворах, в эмульсиях или в суспензиях. [14]
При взаимодействии металлоорганических соединений как с кислородом, так и перекисями могут образоваться металлоорганическпе перекисные соединения, свойства которых во многих случаях весьма существенно отличаются от свойств органических п неорганических перекисных соединений. [15]