Неорганическое перекисное соединение
Cтраница 2
Среди ранее опубликованных трудов, посвященных перекисным соединениям, следует указать на оригинальную монографию Л. В. Писаржевского Перекиси и надкислоты, в которой освещается состояние этого вопроса к периоду, предшествовавшему 1902 г. Вышедшая в свет в 1915 г. переводная монография Гирзевальда Неорганические перекисные соединения теперь устарела и не отвечает современным требованиям. Маху Перекись водорода и перекисные соединения, выпущенный в 1951 г., до настоящего времени был наиболее полным руководством по химии перекисных соединений на русском языке. Однако монография Маху по содержанию является компилятивным трудом, в котором расположение материала носит случайный характер. [16]
В книге дано описание истории открытия перекиси водорода, развития способов ее получения и очистки, исследования физических, химических и термодинамических свойств, условий разложения и стабилизации, а также методов качественного и количественного анализа; кроме того, проведено сопоставление перекиси водорода с другими кислородо-водородными соединениями и описаны свойства и методы получения других неорганических перекисных соединений. Уделено внимание изложению результатов исследования реакций перекиси при помощи изотопного обмена. [17]
Применение Германией во второй мировой войне концентрированной перекиси водорода в летающих снарядах типа V-2 и в двигателях подводного флота, необходимость обеспечения кислородом людей, вынужденных находиться в закрытых помещениях и в шахтах ( что можно эффективно осуществить, используя некоторые перекисные соединения, выделяющие при взаимодействии с выдыхаемым воздухом кислород и поглощающими эквивалентное количество углекислого газа), использование некоторых перекисных соединений для создания полупроводниковых материалов, а также в качестве инициаторов процессов полимеризации и в органическом синтезе, образование перекисей в процессах радиолиза, протекающих в гомогенных атомных реакторах, - снова выдвинули на передний план вопрос о необходимости глубокого исследования неорганических перекисных соединений. [18]
 |
Характеристики жидких тиоколов, выпускаемых в США. [19] |
В изделиях и покрытиях жидкий тиокол используют, подобно другим эластомерам, главным образом в вулканизованном виде. В качестве вулканизующих агентов применяют преимущественно неорганические перекисные соединения, но реакция вулканизации может также протекать и с другими веществами, например с пара-хиноноксимом, некоторыми альдегидами, полиаминами, фенольными, полиэфирными и эпоксидными смолами и др. В тонких пленках тиоколовые составы вулканизуются кислородом воздуха, для чего в них вводят растворимые соли органических кислот ( сиккативы), кобальта, свинца, марганца или других металлов переменной валентности. [20]
В настоящий сборник включены 50 из 80 прочитанных на Совещании докладов, содержание которых не опубликовано в периодической печати. Сборник состоит из двух частей: неорганические перекисные соединения и органические перекисные соединения. Вторая часть посвящена исследованию синтеза новых органических перекисных соединений, изучению их свойств и распада в различных средах. Большое внимание уделяется гидроперекисям, особенно исследованию механизма разложения гидроперекиси кумола, а также исследованию механизма образования металлопероксорганических соединений. Отмечены новые реакции перегруппировок перекисных соединений, возможности использования перекисей и гидроперекисей в качестве инициаторов цепных процессов. Представлены исследования, посвященные поискам путей использования перекисных соединений для синтетических целей. [21]
К инициаторам процесса полимеризации относятся вещества, распадающиеся при сравнительно невысокой температуре на свободные радикалы, обусловливающие активацию мономера и тем самым начало роста цепи полимера. Из таких соединений чаще всего используют органические и неорганические перекисные соединения ( например, перекись бензоила, персульфат аммония), а также диазосоединения ( например, динитрил азодиизомасляной кислоты. [22]
При радикальной цепной полимеризации активными частицами являются радикалы. Для их образования применяются инициаторы полимеризации; большинство из них является непрочными органическими и неорганическими перекисными соединениями. Молекула или ион инициатора легко распадается вследствие разрыва простой связи; при этом происходит разделение пары электронов, осуществляющих эту связь, и получается два радикала. Каждый из них имеет по одному неспаренному электрону ( R R - - 2R -) ( свободную валентность), за счет которого и происходит присоединение одной за другой молекул мономеров к радикалу; непрерывно растущий макрорадикал сохраняет неспаренный электрон до обрыва цепи. [23]
При радикальной цепной полимеризации активными частицами являются радикалы. Для их образования применяют инициаторы полимеризации; большинство из них являются непрочными органическими и неорганическими перекисными соединениями. Молекула или ион инициатора легко распадается вследствие разрыва простой связи; при этом происходит разделение пары электронов, осуществляющих эту связь и получаются два радикала. [24]
По последнему вопросу хотелось бы отметить, что, несмотря на значительные успехи, достигнутые рядом лабораторий СССР в области синтеза новых перекисных соединений, эти последние, за исключением очень немногих, недостаточно широко внедряются в нашей химической промышленности. Достоверно известно, что в ряде зарубежных стран неуклонно растет, с внедрением новых способов синтеза, не только производство перекиси водорода, которое за последнее десятилетие увеличилось, например в США в три раза, перекиси натрия, на производство которой в США расходуется 5 % всего натрия, производимого в стране, надперекиси калия, но и налажено многотоннажное производство других неорганических перекисных соединений: пероксоборатов, пероксигидратов карбонатов и фосфатов, пероксосульфатов, перекисей бария, кальция, магния, цинка. [25]
Ко времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона были известны перекисные соединения только для 19 элементов. Его интерес к этому классу соединений был обусловлен тем, что они, по господствующим тогда понятиям об их природе, не подчинялись общей закономерности, согласно которой элементы, расположенные в порядке возрастания атомного веса, дают повторяющиеся ряды высших окислов, соответствующих номеру группы периодической системы. Уместно отметить, что с открытием в сороковых годах настоящего столетия молекулярных ионов кислорода 01 -, Оа - и 0Г понятие неорганическое перекисное соединение четко определилось и нет необходимости считать, что эти соединения не подчиняются общим законам валентности, периодичности и комплексообразования. [26]
В областях синтеза новых перекисных соединений, применения методов меченых атомов и физико-химического анализа к изучению их свойств, исследования перекисных комплексов, каталитического разложения растворов перекиси водорода, советские ученые занимают передовые позиции. Однако недостаточно развиваются экспериментальные и теоретические работы по химической термодинамике перекисных соединений и процессов, протекающих с их участием. Имеется значительное отставание в области аналитической химии перекисных соединений и в рентгеноструктурных исследованиях. Область реакционной способности неорганических перекисных соединений глубоко не затронута ни советскими ни зарубежными учеными. Слабо развиваются исследования по кинетике. [27]
Третий период характеризуется более глубокими как в СССР, так ж за рубежом, исследованиями строения, свойств и характера связи в пе-рекисных соединениях. К этому периоду относятся работы И. А. Казарновского и сотрудников по изучению структуры ряда перекисных соединений, открытие ими надперекиси натрия, фундаментальные исследования школы канадского ученого О. В этот период, который можно ограничить началом второй мировой войны, неорганические перекисные соединения начинают широко использоваться в народном хозяйстве. [28]
Определение неорганических перекисных соединений как соединений, характеризующихся наличием пероксо-группы, так называемого кислородного мостика, является в настоящее время недостаточным. Это понятие собирательное и объединяет, по крайней мере, девять групп соединений - перекиси, надперекиси, гидроперекиси, озониды, пероксо-кислоты и их производные, перекисные комплексы, гидраты перекисей, пероксигидраты перекисей и солей, гидраты пероксигидратов перекисей и солей. Эти соединения будут детально охарактеризованы в докладе, посвященном номенклатуре. Достаточно здесь сказать, что все они отличаются и по характеру связи между атомами кислорода в кислородном мостике и по характеру связи между кислородным мостиком и элементом, образующим перекисное соединение. Различие в строении неорганических перекисных соединений обусловливает различие их физических свойств и реакционной способности и, следовательно, возможность их применения в самых разнообразных условиях. [29]
Страницы: 1 2