Cтраница 2
Хотя свойства этих кластерных соединений изучены не полностью, обнаружены некоторые интересные явления. Мобильность некоторых лигандов значительна. Эта мобильность аналогична быстрой диффузии хемосорбированных комплексов на поверхности гетерогенных материалов. [16]
Сам факт существования кластерных соединений показывает, как небольшие агрегаты атомов металлов могут образовывать более или менее обычные химические связи на поверхности кристаллитов. Координация л-лигандов может происходить так, как представлено на рис. 18 и 20; образующиеся соединения напоминают я-адсорбированные вещества, которые часто постулируют в качестве промежуточных продуктов в некоторых каталитических процессах, например в реакциях гидрирования ароматических углеводородов или в реакциях дегидроциклизации. [17]
Весьма распространенной группой кластерных соединений являются га-логениды, халькогениды, пниктиды переходных металлов. Увеличение размера лиганда приводит к росту расстояний М - М в однотипных кластерах по стерическим причинам: в NbjClg, Nb3Br8 и Nb3I8 r ( Mb-Nb) соответственно равны 2 81; 2 88 и 3 00 А. [18]
Сложные ( многоядерные) кластерные соединения изображают структурными ( пространственными) формулами. Рассмотрение таких формул ( и адекватных названий) выходит за рамки настоящей книги. [19]
![]() |
Структура ио - [ IMAGE ] 162. [20] |
Известные в настоящее время кластерные соединения распадаются на два больших класса: 1) низшие галогениды и некоторые оксиды и 2) многоядерные карбонилы ( см. стр. Кластеры первого типа в основном образуют Тс и Re, Mo и W, Nb и Та. Среди галогенидов и оксидов найдены двух -, трех - и шестиядерные кластеры. [21]
![]() |
Структура октаэдрических кластеров типа МвХ8 ( на примере иона Мо6С1 и типа МвХ12 ( на примере иона NbjCliJ. [22] |
Известные в настоящее время кластерные соединения распадаются на два больших класса: 1) низшие галиды и оксиды и 2) многоядерные карбонилы ( см. стр. [23]
Создаются методы целенаправленного синтеза кластерных соединений. Выявлено, что для каждого элемента периодической системы могут быть получены молекулярные соединения, содержащие остов в виде цепей, циклов, каркасов или полиэдров, образованных данным элементом. [24]
Вариация лигандов в составе кластерного соединения приводит к изменению кратности связи М - М за счет отталкивающего действия лигандов. В табл. 84, составленной по данным Корбетта [140], сопоставлены усредненные порядки связей ряда однотипных кластеров с разными лигандами. [25]
В развернутых молекулярных формулах двухъядер-ных кластерных соединений прямую связь между центральными атомами показывают одной чертой ( М - М) независимо от того, какова кратность данной связи. В систематических названиях этих соединений наличие связи М - М указывают в круглых скобках после названия. [26]
Прочность связи металл-металл в кластерных соединениях увеличивается сверху вниз в каждой группе периодической системы. Конечно, эта тенденция симбатна изменению энергии когезии массивных металлов. [27]
Для каких элементов характерно образование кластерных соединений в низших степенях окисления. [28]
Последняя процедура используется для рассмотрения кластерных соединений [7] и, как установлено, наиболее эффективна в общем случае для упорядочивания вершин графов. Это тот же метод, что и использование расширенной связности для упорядочивания вершин химического графа; отличие состит в том, что предыдущее число, отнесенное к отдельной вершине, включается также в итерационную сумму чисел смежности. В таком случае это эквивалентно процедуре, использованной Шелли и Манком [10] в их модификации алгоритма Моргана. [29]
Очень распространенными структурными единицами в структурах кластерных соединений являются октаэдрическис группировки М6Х8 и М6Х12, которые могут сочленяться друг с другом вершинами, ребрами, гранями, образуя бесконечные цепи, ленты или пространственные сетки. [30]