Cтраница 1
Шестичленные циклические соединения имеют важное значение, так как к их числу относятся многие природные углеводороды и их производные растительного происхождения. Это прежде всего относится к многочисленным соединениям, являющимся производными 1-метил - 4-изопропилциклогексана; они имеют 10 углеродных атомов и принадлежат, следовательно, к ряду терпенов. [1]
Шестичленные циклические соединения с четырьмя атомами углерода и двумя атомами азота известны под названием диазинов. [2]
Из шестичленных циклических соединений важнейшим является спирт циклогексанол ст. кип. [3]
Из шестичленных циклических соединений важнейшим является спирт циклогексанол, ст. кип. [4]
Пиридин представляет собой шестичленное циклическое соединение, в состав которого входит один атом азота. [5]
Дальнейшие сведения о шестичленных циклических соединениях приведены в работе Мак-Каллоха и Циммермана [240], которые нашли, что 1 4-дитиан менее основен, чем пентаметиленсульфид ( так же как диоксан менее основен, чем тетрагидропиран [13]) и ешш-тритиан - самое слабое основание во всем ряду. [6]
В настоящей главе рассматриваются только шестичленные циклические соединения. Первый раздел посвящен определениям понятий и геометрически возможным конформациям простых систем. Во втором разделе излагаются основные методы исследования конформаций. В третьем разделе рассмотрено применение концепции несвязанной энергии к более сложным системам, Четвертый раздел посвящен рассмотрению тех химических и физических свойств, которые являются следствием конформаций. Эти свойства часто дают возможность получить некоторые сведения относительно конформаций; еще более часто применение конформационных принципов к таким данным, полученным в процессе аналитических и синтетических исследований, оказывает помощь при решении вопроса о выборе той или иной конфигурации. В последующих разделах настоящей главы кратко излагаются некоторые более специализированные аспекты рассматриваемого вопроса. [7]
Четырех -, пяти - и шестичленные циклические соединения этим методом образуются с трудом, вследствие преобладания реакции разложения. [8]
Четырех -, пяти - и шестичленные циклические соединения этим методом образуются с трудом вследствие преобладания конформа-ций, строение которых неблагоприятно для циклизации. Эти кон-формации в результате свободного обращения по С-С - связи ( следует помнить, что валентный угол связей С-С - С равен 109 29) имеют такое строение углеродной цепи, при котором концевые группы взаимно удалены и вероятность образования конформации со сближенными концевыми группами невелика. [9]
Эти результаты можно сравнить с данными по окислению пяти-и шестичленных циклических соединений, а именно: тетрагидро-фурана и бензола. Результаты, приведенные в этих таблицах, получены при окислительных процессах, протекающих достаточно полно. [10]
Хотя сопряженные диены, как правило, реагируют с диенофилами, образуя шестичленные циклические соединения путем 1 4-присоединения, известны также реакции 1 2-присоединения, приводящие к образованию четырехчленных циклов. Решающим фактором для направления реакции по пути 1 2 - или 1 4-присоединения является, по-видимому, природа диено-фила. Так, если этилен присоединяется к бутадиену по 1 4-типу ( см. стр. [11]
Хотя сопряженные диены, как правило, реагируют с диенофила-ми, образуя шестичленные циклические соединения путем 1 4-присоединения, известны также реакции 1 2-присоединения, приводящие к образованию четырехчленных циклов. Решающим фактором для направления реакции по пути 1 2 - или 1 4-присоединения является, по-видимому, природа диенофила. Так, если этилен присоединяется к бутадиену по 1 4-типу ( разд. [12]
Хотя сопряженные диены, как правило, реагируют с диенофилами, образуя шестичленные циклические соединения путем 1 4-присоединения, известны также реакции 1 2-присоединения, приводящие к образованию четырехчленных циклов. Решающим фактором для направления реакции по пути 1 2 - или 1 4-присоединения является, по-видимому, природа диено-фила. Так, если этилен присоединяется к бутадиену по 1 4-типу ( см. стр. [13]
Видман [2] определил оксазин, или азоксин, как он предпочитал называть его, как шестичленное циклическое соединение, содержащее атом азота, атом кислорода и четыре атома углерода, соединенные вместе восемью связями в одну циклическую структуру. [14]
Реакция переэтерификации схема ( 333) особенно удобна, если в качестве продуктов образуются пяти - и шестичленные циклические соединения например, по схеме ( 334) [289]; в подобных случаях нет необходимости вести реакцию до замещения всех трех алкоксигрупп исходного ортоэфира. Реакцию можно использовать и для синтеза бициклических или полициклических ортоэфиров; на схеме ( 335) [290] представлен типичный пример такого превращения; при этом, естественно, необходимо, чтобы образующийся продукт представлял собой термодинамически предпочтительную полициклическую систему. [15]