Шестичленное циклическое соединение

Cтраница 2

Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двумя или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образованием пяти-или шестичленных циклических соединений с эфирной связью. [16]

Гликоли, у которых гидроксильные группы разделены двумя или тремя метиленовыми группами, дегидратируются с образованием пяти - или шестичленных циклических соединений с эфирной связью. [17]

Как правило, цис-нзомеры вступают в реакцию замыкания цикла гораздо более энергично, чем соответствующие транс-изомеры, поскольку невозможно получить пяти - и шестичленные циклические соединения, содержащие в кольце транс-двойную связь. [18]

При конденсации бифункциональных соединений, содержащих 3 атома в цепи, например NH2 - СН2 - СООН или НООС-СН2 - - СООН МН2 - СН2 - NH2 обычно получаются шестичленные циклические соединения, а полимеры не образуются. [19]

Диены - 1 3 ( часто называемые просто диенами) в относительно мягких условиях и с хорошими выходами реагируют с так называемыми диенофилами по схеме синхронного [4 2] - циклоприсоединения с образованием шестичленных циклических соединений. [20]

Сродство к метилу сопряженных диенов. [21]

Из данных, приведенных в табл. 14, следует, что реакционная способность соединений 214 и 215 в 2 3 и 3 3 раза, соответственно, выше, чем линейных сопряженных диенов, в то время как реакционная способность шестичленного циклического соединения 216 составляет половину реакционной способности бутадиена. Относительно низкая реакционная способность диена 216 объясняется отсутствием копланар-ности его винильных групп. Необычно высокая реакционная способность диенов 214 и 215 произвольно приписывается возможному ослаблению стерического напряжения обусловленного копланарной мс-конформацией винильных групп) в результате перехода sp2 - в реконфигурацию. [22]

Для получения производных циклогексана могут быть использованы реакции сочетания с помощью комплексов никеля, однако эти реакции более полезны при образовании больших циклов ( см. разд. Индуцируемое титаном восстановительное сочетание дикарбонильных соединений позволяет получать шестичленные циклические соединения, однако и этот метод более пригоден для синтеза циклов больших размеров. Тем не менее несколько интересных и полезных примеров использования переходных металлов для таких циклизаций было описано. Интересно, что в реакции с Д4 - ненасыщенными альдегидами, в отличие от случая А6 - аналогов, описанных выше, образуются циклопентаноны. [23]

В реакциях, объединенных Н. Д. Зелинским общим названием необратимый катализ, перераспределение водорода совершается между несколькими молекулами одного и того же: вещества. Реакции эти в основном изучены для не сполна гидрированных шестичленных циклических соединений. Перераспределение водорода протекает так, что часть молекул исходного соединения дегидрируется, а выделившийся водород. [24]

У-метил - 1 2 3 4 - тетрагидрох1шол1ш ( № 5) занимает промежуточное положение. Соотношение между М М - диметиланилином и пяти - и шестичленными циклическими соединениями аналогично соотношениям, наблюдавшимся [ 296J в реакции диметиламина, пирролидина и пиперидина с триметилбором. [25]

Бернз и др, [24] исследовали широкий круг фторированных прос-тых эфиров, алканов, олефинов, ароматических соединений и цикло алифатических соединений. Из ароматических соединений адекватным наркотическим действием обладали только гексафторбензол и пентафторбен-зол; многие другие высокофторированные шестичленные циклические соединения оказались токсичными или не проявляли наркотического действия. [26]

По способности образовывать две новые связи с молекулами реагентов производные дегидробензола до некоторой степени аналогичны карбенам. Хорошим примером является реакция производных дегидробензола с 1 3-диенами, приводящая к образованию шестичленных циклических соединений. Эта реакция аналогична реакции Дильса - Альдера, в которой роль активированного олефина играет дегидробензол. В качестве ловушки ( фиксатора) производных дегидробензола наиболее широко применяется соединение 105, которое с элиминированием оксида углерода дает производные нафталина. [27]

У нафтенов введение боковой цепи в кольцо снижает ин, а ненасыщенная боковая цепь дает меньшее снижение, чем насыщенная боковая цепь. Трех - и четырехчленные циклические соединения имеют более высокие и, чем пяти - и шестичленные циклические соединения. В циклических углеводородах поведение небольших колец сходно с поведением двойной связи, тогда как большие кольца похожи на насыщенные соединения. [28]

Наиболее надежный химический метод установления конфигурации заключается в реакциях, приводящих к замыканию пяти - или шестичленных циклов. Как правило, уис-изомеры вступают в реакцию замыкания цикла гораздо более энергично, чем соответствующие торакс-изомеры, поскольку невозможно получить пяти - или шестичленные циклические соединения, содержащие в кольце торакс-двойную связь. Это различие в поведении хорошо иллюстрируется на примере малеиновой кислоты, которая содержит tyuc - двойную связь и при нагревании до 150 теряет воду, образуя малеино-вый ангидрид. Соответствующий торакс-изомер - фумаровая кислота - не дает ангидрида при 150, и, более того, фумаровый ангидрид, в котором должна была бы иметься / тгракс-двойная связь, входящая в состав пятичлен-ного цикла, никогда не был получен. [29]

Наиболее надежный химический метод установления конфигурации заключается в реакциях, приводящих к замыканию пяти - или шестичленных циклов. Как правило, г / ис-изомеры вступают в реакцию замыкания цикла гораздо более энергично, чем соответствующие торакс-изомеры, поскольку невозможно получить пяти - или шестичленные циклические соединения, содержащие в кольце mpawc - двойную связь. Это различие в поведении хорошо иллюстрируется на примере малеиновой кислоты, которая содержит ас-двойную связь и при нагревании до 150 теряет воду, образуя малеино-вый ангидрид. Соответствующий торакс-изомер - фумаровая кислота - не дает ангидрида при 150, и, более того, фумаровый ангидрид, в котором должна была бы иметься mpawc - двойная связь, входящая в состав пятичлен-ного цикла, никогда не был получен. [30]

Страницы: 1 2 3