Cтраница 1
Пирилиевые соединения могут найти применение в органическом синтезе. На практике этот процесс не нашел широкого применения, однако сходные реакции, в которых атом кислорода заменяется на атом серы или фосфора, используются в синтезе. [1]
В пирилиевых соединениях основные функции выполняет атом кислорода или углерода, и, следовательно, эти соединения представляют собой оксониевые или карбониевые соли. [2]
Интересны также метоксипроизводные пирилиевых соединений. [3]
Наиболее характерные особенности пирилиевых соединений связаны со свойствами гетероцикла, который удивительно стабилен несмотря на ненасыщенность и наличие формального положительного заряда. [4]
О значительном сходстве пирилиевых соединений и их пиридиновых аналогов свидетельствуют также свойства заместителей, связанных с этими двумя кольцами. Так, в обоих случаях алкиль-ные группы в положениях 2, 4 и 6 активированы к депротонированию при атаке углерода, соседнего с кольцом. Для депротониро-вания пиридиновых соединений необходимо сильное основание, продуктом его является карбанион. [5]
В настоящее время известны пирилиевые соединения нескольких типов. Для соединений ( 5) и ( 6) до сих пор применяются тривиальные названия - хромилий и изохромилий, соответственно. [6]
Оба тесно связаны с описанным ранее синтезом простых пирилиевых соединений ( см. схему 27), который дает удовлетворительные результаты только в случае высокореак-ционноспособного арильиого кольца, например, в многоатомном феноле или нафтоле. [7]
Несколько заключительных замечаний более общего характера касаются места пирилиевых соединений, а также а - и - у-пиронов в иерархии гетероциклов. Аналогично, а-пироны можно сопоставить с а-пиридонами, а у-пиро-ны - с у-пиридонами. Часто также проводится сопоставление пирановых гетероциклов и их сернистых аналогов. Хотя такие сопоставления могут оказаться полезными, они, к сожалению, страдают излишней схематичностью; при этом упускают из виду особенности индивидуальных гетероциклов. [8]
Эти превращения показывают, что подобно а-пиро-нам и пирилиевым соединениям у пироны могут найти интересное применение в органическом синтезе, хотя до сих пор возможность этого в случае Y-пиронов почти полностью отрицалась. [9]
В этом случае реакция в целом напоминает известные превращения пирилиевых соединений, рассмотренные в разд. [10]
Ароматический характер пирилиевого кольца отражается также в спектрах ЯМР пирилиевых соединений, где сигналы кольцевых протонов находятся в области слабого поля, что указывает на сильный кольцевой ток. [11]
В последние годы был открыт ряд интересных фотохимических реакций пирилиевых соединений. [12]
По примеру Фоссе и Деккера в настоящее время почти общепринято название пирилиевых соединений. [13]
Поскольку соли пирилия используют в качестве промежуточных соединений в различных синтезах, следует отметить доступность различных замещенных пирилиевых соединений, в частности разнообразных алкил - или арилпроизводных. Большинство описанных выше синтезов наиболее эффективно в случае 2 4 6-тризамещенных, что указывает на повышенную стабильность таких соединений. Соединения с алкильными или арильными заместителями в положениях 3 или 5 также могут быть получены с использованием модификаций этих методов. [14]
Так, 2 6-дизамещенные пирилиевые кольца атакуются преимущественно в положение 4, которое наименее пространственно затруднено [7, 8], а 2 4 6-тризамещеиные пирилиевые соединения исключительно устойчивы к атаке. [15]