Cтраница 2
Следует, однако, заметить что такой путь изменения ориентации в реакциях полифторароматических соединений с нуклео-фильньши реагентами, видимо, будет иметь ограниченное применение, поскольку для его реализации требуется очень реакцион-носпособный субстрат и способность используемого нуклеофила к отщеплению должна быть сравнима с таковой фторид-аниона. В литературе описано очень немного таких реакций. [16]
Большое препаративное значение имеют также полифторариль-ные производные лития, легко получаемые действием алкиллития на полифторароматические соединения. [17]
В предлагаемой вниманию читателей книге рассматриваются методы получения и некоторые общие вопросы реакционной способности полифторароматических соединений. Обсуждаются особенности взаимодействия полифторированных ароматических соединений с нуклеофильными, электрофилъными и радикальными реагентами, а также их фотохимические превращения. Отдельный раздел посвящен описанию высокотемпературных реакций фтор-содержащих ароматических соединений с источниками дигалокар-бенов. Эти реакции представляют серьезный теоретический интерес и открывают широкие возможности синтеза ряда ароматических фторпроизводных, которые трудно, а зачастую и невозможно получать иными путями. [18]
Решение этого вопроса имеет основополагающее значение для химии ароматических соединений, и в частности полифторароматических соединений. [19]
В последние 15 - 20 лет, благодаря усилиям исследователей различных стран, существенное развитие получила и химия полифторароматических соединений. Определенные успехи как в теоретическом, так и в синтетическом отношении достигнуты при исследовании реакций полифторароматических соединений с нук-леофильными, электрофильными и радикальными агентами. [20]
Вместе с тем осуществление таких процессов, как реакции Арбузова и Михаэлиса - Беккера, открывает простой путь синтеза фосфорилированных полифторароматических соединений. [21]
Из приведенных данных видно, что пятифтористая сурьма нашла наиболее широкое применение в качестве кислоты Льюиса, используемой в реакциях полифторароматических соединений с электрофильными реагентами. Кроме того, она выступает в качестве сильного окислителя. Катион-радикалы полифторароматических соединений служат интересными объектами как для изучения теоретических проблем химии ароматических соединений, так и для их синтеза. [22]
Однако ожидаемый сульфид образуется в незначительном количестве, что объясняется авторами работы [189] способностью жирноароматических сульфидов в среде SbF5 реагировать с полифторароматическими соединениями. [23]
В этом разделе широко представлены новые методы синтеза полифторароматических соединений, разработанные в последние годы, - термические процессы получения перфторированных соединений и методы введения различных заместителей в молекулы полифторароматических соединений с использованием реакций элект-рофильного замещения, катализируемых пятифтористой сурьмой. Большое внимание уделено описанию способов получения соединений, содержащих как одинаковые, так и различные заместители в ароматическом ядре. [24]
Представленный в данной главе материал позволяет констатировать значительный интерес к разработке новых методов и подходов в синтезе фторсодер-жащих гетероциклических соединений и широкое использование специфических особенностей перфторированных органических соединений, особенно перфторолефинов и полифторароматических соединений, для создания новых предпосылок развития и углубления наших представлений о возможностях органического синтеза. Причем, что самое важное для перспективы их широкого использования, эти подходы базируются на доступных и дешевых исходных материалах промышленной химии фтора. Бурный рост фторорганической химии в последние годы привел к открытию новых фторсодержащих гетероциклических соединений уникального строения, у многих из которых были обнаружены специфическая биологическая активность и эффективность в качестве медицинских препаратов и пестицидов. Это в значительной степени стимулирует интерес к такого рода соединениям, и можно надеяться на разработку еще более совершенных оригинальных методов получения гетероциклических структур, что, несомненно, обогатит синтетическую органическую химию арсеналом новых методологий и позволит осуществлять целенаправленный синтез необходимых структур и моделей. Сложной проблемой является высокая стоимость введения фтора в органические молекулы. Учитывая уникальные свойства, придаваемые фтором, которые нельзя достигнуть при введении других элементов, по мере развития химии и технологии фторорганического синтеза и соответствующего снижения стоимости применение фтора в этом направлении будет, безусловно, постепенно расширяться. [25]
Рассмотренные реакции перфторароматических соединений с источниками дифторкарбена важны не только для описания изученных процессов и предсказания поведения, других перфторароматических соединений в такого рода реакциях, но и в плане выяснения влияния различного рода заместителей на реакционную способность полифторароматических соединений с карбенами. В этой связи нами далее будут рассмотрены реакции монозамещен-ных гексафторбензола, содержащих как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, с источниками дифтор - и других дигалокарбенов. [26]
Исследование токсичности большинства описываемых в данной книге соединений показало, что по - характеру действия и степени токсичности полифторированные ароматические и гетероциклические соединения существенно не отличаются от соответствующих производных ароматических углеводородов и гетероциклов. Целый ряд полифторароматических соединений значительно менее токсичен, чем их не содержащие фтора аналоги. Так, - хексафторбензол обладает весьма малой токсичностью, проявляя наркотическое действие, сравнимое с действием хлороформа. Некоторые соединения ( октафтортолуол и октафторнафталин) несколько более токсичны, чем их углеводородные аналоги. Пентафторбензальдегид примерно в десять раз токсичнее бензальдегида. [27]
В последние 15 - 20 лет, благодаря усилиям исследователей различных стран, существенное развитие получила и химия полифторароматических соединений. Определенные успехи как в теоретическом, так и в синтетическом отношении достигнуты при исследовании реакций полифторароматических соединений с нук-леофильными, электрофильными и радикальными агентами. [28]
Кроме того, такое исследование представляет самостоятельный интерес, поскольку в последнее время уделяется все большее внимание химии полифторароматических соединений. На рис. 1 изображены полные спектры этой кислоты в трех агрегатных состояниях. В таблице представлены наиболее характерные изменения частот. [29]
Методы получения полифторароматических соединений отличаются от методов получения ароматических соединений. Если в химии ароматических углеводородов основным методом введения функциональных групп являются реакции электрофильного замещения водорода, то в химии полифторароматических соединений важнейшими являются реакции нуклеофильного замещения фтора. Кроме того, наличие полифторированного ароматического кольца оказывает весьма специфическое влияние и на превращения связанных с ним заместителей. [30]