Хелатное соединение - металл
Cтраница 1
Хелатное соединение металла или координационная сфера иона металла могут играть роль шаблона ( темплата) и ориентировать различные лиганды так, чтобы получилось удобное для конденсации или комплексообразования расположение. Короче говоря, ион металла организует реагенты и располагает их в порядке, удобном для комплексообразования. Имеется несколько примеров такого рода синтеза, которые могут показать потенциальные возможности метода. [1]
В ИК-спектрах хелатных соединений металлов на основе Р - дикетонов ферроцена и ЦТМ, кроме полос поглощения, характерных для структур ферроцена ( 820, 100 - 1100 см 1) и ЦТМ ( 840, 1930 - 1950 слг1), имеются интенсивные полосы поглощения в области 1590 и 1510 car1, характерные для хелатных комплексов р-дикетонов. [2]
Инфракрасные спектры хелатных соединений металлов с другими р-дикетонами также широко изучены. Холтцклав и Коллман [254] и Драйден и Уин-стон [262] провели обширные исследования комплексов Си ( И) с различными р-дикетонами и обсудили зависимость между частотой валентного колебания СО и электронным эффектом замещения. Черит и Тесси [263] изучили также инфракрасные спектры комплексов полиме-такроилацетина с металлами и их низкомолекулярных аналогов. [3]
Катализаторами процесса являются хелатные соединения металлов VI группы в растворе едкого натра. [4]
Экспериментально метод заключается в нагревании смеси ли-ганда и хелатного соединения металла в подходящем растворителе. Часто степень превращения удается определить по цвету раствора. Нужный продукт кристаллизуют или выделяют в осадок добавлением другого растворителя. Распространение этого метода на получение металлических производных салицилальдиминов [34 ] или - кетои-минов [16, 17] дает определенные преимущества. [5]
Были исследованы инфракрасные спектры приведенных на рис. 71 хелатных соединений металлов с более сложными органическими лигандами. Для спектров этих соединений имеется только эмпирическое отнесение частот, так как их структуры слишком сложны для какой-либо теоретической обработки. Чарльз и др. [273] отметили, что в хелатных соединениях металлов с 8-окси-хинолином и его производными частота валентного колебания С-О, лежащая вблизи 1100 см-1, несколько понижается с ростом массы металла в ряду Mg, Ca, Zn, Cd и Pb. Однако наблюдается заметный рост частоты в ряду переходных металлов Mn, Co, Ni и Си, хотя масса металла при этом изменяется мало. [6]
Приведены подробные характеристики фотометра как чувствительного и селективного детектора для кол-венного анализа при определении галоидных и хелатных соединений металлов. Нижний предел чувствительности 10 - п моля, что сравнимо с чувствительностью катарометра по органич. Показания линейны в пределах 4 порядков величин. [7]
Наряду с 2-алкилпроизводным ( а при известных условиях в качестве главного продукта) всегда получаются 2, 6-диалкил-производные, в то время как положение 4 остается практически незамещенным, что нужно рассматривать как надежное указание на течение реакции через хелатное соединение металла, как указано на схеме, приведенной выше. [8]
В последнее время наиболее распространены салицилиденамины как светостабшшзаторы и дезактиваторы остатков металлов в полимерах. Впервые светостабилизирующее действие хелатных соединений металлов шиффовых оснований, полученных из салицилового альдегида и алифатических или ароматических аминов, было обнаружено в работах [278, 1553, 2107, 2557, 3172] при стабилизации полиэтилена, полистирола, ПВХ, полиамидов и эфиров целлюлозы; в качестве металлов могут употребляться никель, медь, свинец, цинк или кобальт. [9]
Если металл участвует в переносе атома или группы атомов, то необходимо лигандное замещение. Активные промежуточные соединения в реакциях замещения простых хелатных соединений металлов предположительно имеют свободные координационные связи или искаженную координационную сферу. По-видимому, такие структуры фигурируют в Со ( П) - карбоангидразе, карб-оксипептидазе и фосфатазе до присоединения субстрата. Особая активность Со2 и Zn2 в этих ферментах определяется тем, что их комплексы деформируются легче, чем комплексы остальных металлов первого переходного ряда. [10]
Как следует из истории исследований кровеподобных субстанций, обладающих способностью переносить кислород, сначала обрати ли внимание на то, что кислород транспортируется кровью в виде комплексного соединения с железом гемоглобина. Впоследствии в качестве искусственных переносчиков кислорода синтезировали различные хелатные соединения металлов, по строению сходные с ге мом. Однако, поскольку ни в одном из организмов функция крови не ограничивается только переносом кислорода и, кроме того, полученные соединения были токсичными, практического применения они не получили. Описываемая ниже искусственная кровь, обладающая способностью транспортировать кислород, была разработана исходя из совершенно иных идей и представляет собой эмульсию перфторированного соединения. [11]
Преимущество этого метода заключается в простоте операций и в возможности получения различных соединений из одного хе-латного соединения металла. Недостаток - в том, что при взаимодействии образуется обязательно более устойчивое хелатное соединение металла, если нет способов обойти состояние равновесия. Кроме того, если даже равновесие благоприятно для образования нужного соединения, продукт может быть загрязнен ионами металлов или анионами. [12]
 |
Схема процесса Бендера.| Схема процесса Мерокс. [13] |
Процесс Мерокс применяется преимущественно для удаления меркаптанов из бензинов. Окисление меркаптанов в дисульфиды проводится кислородом воздуха при обычной температуре в присутствии хелатных соединений металлов в качестве катализатора. [14]
Реакции ароматического замещения в сэндвич-соединениях переходных металлов [89, 150, 157], хелатных соединениях днкетонов с металлами [89] и других МОС являются источником соединений, перспективных по летучести и термической устойчивости, пригодных для получения пленок и чистых металлов. Окисление наблюдается как при реакциях сэндвич-соединений переходных металлов [73, 74, 75, 302, 303], так и при реакциях хелатных соединений металлов 1 ( Ю, что чрезвычайно напоминает поведение гетероциклических сверхароматических соединений ( фуран, пиррол [304]), и способность к окислению может быть обусловлена присутствием верхних МО, принадлежащих гетероатому, в частности металлу. Однако вредное действие окисления может устранить восстановительный катализатор, например смесь хлорида алюминия с алюмогидридом лития для ферроцена. [15]
Страницы: 1 2