Хелатное соединение - металл
Cтраница 2
Метод имеет также несколько недостатков. Равновесие хелатного обмена может неблагоприятно влиять на получение нужного соединения, и оно в этом случае образовываться не будет. Для выделения продукта нужно, чтобы хелатное соединение металла было наиболее растворимым из всех присутствующих соединений в растворе. Обычно эти требования удовлетворяются. Наконец, для синтеза соединений этим методом требуются и лиганд, и хелатное соединение металла. [16]
Были исследованы инфракрасные спектры приведенных на рис. 71 хелатных соединений металлов с более сложными органическими лигандами. Для спектров этих соединений имеется только эмпирическое отнесение частот, так как их структуры слишком сложны для какой-либо теоретической обработки. Чарльз и др. [273] отметили, что в хелатных соединениях металлов с 8-окси-хинолином и его производными частота валентного колебания С-О, лежащая вблизи 1100 см-1, несколько понижается с ростом массы металла в ряду Mg, Ca, Zn, Cd и Pb. Однако наблюдается заметный рост частоты в ряду переходных металлов Mn, Co, Ni и Си, хотя масса металла при этом изменяется мало. [17]
Частные примеры использования метода адсорбционной хроматографии приведены в многочисленных монографиях и статьях. В данной книге более подробно этот метод хроматографии не рассматривается ввиду его ограниченного применения в анализе неорганических веществ. Например, газожидкостная хроматография только недавно начала применяться для разделения хелатных соединений металлов. Более тщательная разработка этого метода может резко повысить эффективность разделения неорганических соединений. [18]
Значительный прогресс достигнут за последнее время в области аналитических разделений. Применение гомогенного осаждения значительно улучшило многие разделения, которые ранее требовали больших затрат времени. Экстракционные разделения улучшены благодаря систематическому изучению равновесий, возникающих при образовании хелатных соединений металлов и при их экстракции из водных растворов. Разделения электролизом также усовершенствованы благодаря применению электролиза с контролируемым потенциалом. Кроме того, некоторые методы разделения, которые считались еще недавно неприемлемыми для условий количественного анализа, вошли в настоящее время в практику благодаря использованию многократного повторения ряда ступеней распределительного равновесия. Ярким примером такого процесса служит применение ионитов для количественного разделения ионов редкоземельных металлов, которое ранее требовало в некоторых случаях многих тысяч отдельных перекристаллизации. [19]
Диметилглиоксим уже давно применяется как осадитель ионов никеля и палладия. При этих условиях - не мешают даже большие количества железа и многих других металлов. Еще более эффективным осадителем является ниоксим24 ( 1 2-циклогександиондиоксим), так как он лучше растворяется в воде, чем Диметилглиоксим, и поэтому меньше соосаждается с хелатными соединениями металлов. [20]
Комплексы металлов, в особенности Си, Ni, Co, Fe, Cr, Mg или Zn, например Cu-8 - оксихинолин, Си-ацетил-ацетон, Си-бензоилацетон, Cu-дихлор-бисэтилендиамин, Си-сали-цилат, Cu-глицинат и многие другие получают осаждением из водных растворов их солей. Структуру таких комплексов обычно представляют в виде колец, причем атом металла является одним из его звеньев. Обычно эти соединения, носящие название хелат-ных или хелатов, состоят из двух или более колец и имеют две или более функциональные группы одного и того же или разного типа, содержащие, как правило, N, О или S, с которыми одновременно связан металл. Часто для получения хелатных соединений металлов применяются алифатические полиамины. [21]
Это объясняется рядом причин. В настоящее время многие карбо-нилы металлов имеются в продаже. Кроме того, обычно карбонилы значительно чище ( в отношении содержащегося в них металла), чем другие применяемые исходные вещества. В том случае, когда при получении хелатного соединения металла используют карбонил, кислота в процессе реакции не выделяется. Поэтому реакция идет до конца без введения основания для нейтрализации кислоты. Основание может вступать в конкуренцию за положения в координационной сфере металла и нежелательным образом влиять на пространственную конфигурацию конечного продукта. [22]
Среди многочисленных классов соединений, которые могут быть получены из неорганических веществ, в газовой хроматографии можно использовать лишь некоторые, например карбонилы металлов, алкоголяты металлов, ме-таллалкилы и несколько типов хелатов металлов. Среди этих классов соединений особый интерес представляют хелаты, поскольку можно получить хелаты практически любого металла. Более того, получить хелаты с количественным выходом значительно легче, чем другие соединения, и они меньше подвержены гидролизу. Хелатообра-зующие лиганды содержат донорные атомы таких элементов, как кислород, сера, селен, фосфор и азот. Содержащие в качестве доиорных атомов кислород ( З - дикетоны образуют хелатные соединения металлов, летучесть, растворимость и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям газовой хроматографии. [23]
Метод имеет также несколько недостатков. Равновесие хелатного обмена может неблагоприятно влиять на получение нужного соединения, и оно в этом случае образовываться не будет. Для выделения продукта нужно, чтобы хелатное соединение металла было наиболее растворимым из всех присутствующих соединений в растворе. Обычно эти требования удовлетворяются. Наконец, для синтеза соединений этим методом требуются и лиганд, и хелатное соединение металла. [24]
 |
Принципиальная схема блока щелочной очистки дизельных топлив с применением электрического поля. [25] |
С увеличением доли переработки сернистых и высокосернистых нефтей стало невозможно получать высококачественные топлива без специальной их очистки от активных серосодержащих соединений, в частности от меркаптанов. Несмотря на то, что глубокого обессеривания легких дистиллятных топлив можно достигнуть только гидроочисткой, за рубежом широко применяют и другие методы демеркаптанизации. Меркаптаны, содержащиеся в нефтяных фракциях, удаляют, переводя их ( окислением в присутствии катализатора) в менее активные соединения - дисульфиды. Одним из наиболее распространенных методов демеркаптанизации является процесс мерокс, осуществляемый в присутствии катализатора - хелатного соединения металлов. [26]
Страницы: 1 2