Комплексное соединение - серебро
Cтраница 4
 |
Установка для радиометрического титрования. [46] |
Наряду с радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз: в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать 65Zn при определенном значении рН, при котором комплексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем - цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. [47]
Повидимому, восстановление галогенида серебра при обычном проявлении протекает в условиях, способствующих образованию нитей серебра. Эта реакция является топохимичеокой; она протекает в тех точках, где уже восстановленное серебро находится в контакте с галоидным серебром, из которого оно было восстановлено, или же весьма близко к последнему. Нити не образуются даже при быстром восстановлении, если ионы серебра могут восстанавливаться на большой площади поверхности кристалла. Восстановление кристаллов нитрата или ацетата серебра или маленьких частиц комплексного соединения серебра и метилбензо-триазола дает волокнистые агломераты мелких кристаллов. На рис. 13 изображена частица проявленного серебряно-метилбен-зотриазолового комплекса; при первом взгляде ей можно приписать нитевидную структуру, но в действительности она представляет скопление мельчайших кристаллов. [48]
Когда к суспензии бромида серебра добавляют тиомочевину, то в растворе появляются ионы брома, вероятно, в результате образования серебряного комплекса. Эта реакция продолжается до того момента, пока концентрация ионов серебра не упадет до величины, удовлетворяющей уравнению произведения растворимости и константе неустойчивости комплекса серебра с тиомочевиной. В этот момент достигается равновесие и в растворе содержатся ионы серебра и брома, ионы комплекса серебра с тиомочевиной и немного тиомочевины. Опыты Кэррола и Хаббарда указывают на существование первичной реакции, во время которой комплексное соединение серебра с тиомочевиной реагирует с ионами серебра ( в растворе или на поверхности микрокристаллов бромида серебра), образуя сернистое серебро. С момента образования сернистого серебра каталитическая реакция может протекать и в растворе. [49]
Страницы: 1 2 3 4