Cтраница 2
Имеется ряд методов определения титана в сталях [165, 166], металлическом алюминии, магнии и ниобии [167, 168], сплавах на основе алюминия, молибдена, меди [169] с использованием диантипирилметана. Методы основаны на образовании желтого комплексного соединения с молярным коэффициентом погашения 15000 при 385 ммк. [16]
В присутствии ванадия ( V) фосфорная кислота образует с молиб-дат-ионами желтое комплексное соединение. Как и при получении фосфоромолибдата, рН раствора имеет очень большое значение. Окраска тогда появляется достаточно быстро. Окраска очень устойчива, сохраняется в течение многих недель. [17]
Число обобщенных электронов больше, но они менее доступны, чем у олефинов. Проба с тетранитрометаном четко показывает это различие: алкены, являющиеся эффективными электронодонорны-ми я-основаниями, образуют желтое комплексное соединение, в то время как алкины такого комплекса не образуют. При добавлении ди-фенилацетилена к 5 % - ному раствору тетрацианэтилена в этилацетате, являющегося сильнейшей я-кислотой, образуется вишнево-красное комплексное соединение; траяс-стильбен в этих условиях дает интенсивную пурпурную окраску. Теория молекулярных орбит объясняет это различие следующим образом. Четыре атома, входящие в состав молекулы ацетилена, расположены на прямой линии и связаны друг с другом с помощью sp - гибридных орбит, образующих 0-связи. Каждый атом углерода имеет еще две одноэлектронные р-орбиты, перпендикулярные друг к другу. [18]
Вагнер и Йо [641] получили в растворе с рН 1 - 6 при нагревании на кипящей водяной бане в течение 40 мин желтое комплексное соединение родия с реагентом с максимумом светопоглощения при 340 ммк. Реагент не поглощает света в области длин волн выше 290 ммк. Комплексное соединение устойчиво не менее недели. Закон Бера выполняется при концентрациях родия порядка 1 2 - 10 мкг / мл. Этот метод наиболее пригоден в области концентраций родия 2 - 7 мкг / мл. Состав окрашенного комплекса не установлен. [19]
Поглощение проводят в аппарате Орса, содержащем раствор азотнокислой ртути, состоящий из 600 г азотнокислой ртути ( окис-ной), 1250 г азотнокислого натрия, 383 мл 70-процентного раствора азотной кислоты и 2100 мл дестиллированной воды. Алкены и алка-диены полностью поглощаются при пяти-шестикратном пропускании газа через этот раствор при применении каждый раз свежего раствора. Если присутствует заметное количество изобути-лена, то из раствора осаждается желтое комплексное соединение углеводорода и ртути, что делает необходимым замену реактива свежим раствором. После полного поглощения оставшийся газ для полного удаления следов азотной кислоты барботируют через щелочь в промывной склянке аппарата Орса. Если газ полностью или почти полностью растворяется в растворе, то необходимо добавлять к нему инертный газообразный разбавитель. [20]
Определению мешает 20 - 30-кратный избыток осмия. Иридий не мешает определению, а палладий, платина и родий образуют желтые комплексные соединения, экстрагируемые хлороформом. Хара и Сендел [582] нашли при анализе дистиллата, содержащего четырехокись рутения, что интенсивность окраски меняется в зависимости от восстановителя, добавляемого в дистиллат - двуокиси серы или хлорида гидроксиламмония. Наблюдаются также значительные колебания величины светопоглощения в холостой пробе, если поглотителем был раствор соляной кислоты, содержащий двуокись серы. [21]