Cтраница 1
Фосфониевые соединения, содержащие четыре различных органических радикала, связанных с атомом фосфора, принимая во внимание тетраэдрическую конфигурацию соответствующих структур, можно было бы разделить на оптически активные формы. [1]
Фосфониевые соединения, содержащие галоидалкильные группы, могут быть, в свою очередь, введены в реакции с аммиаком, первичными, вторичными или третичными аминами, в результате которых образуются соответствующие соли аминоалкилфосфоние. Вместо аминов можно использовать, например, арснны ( см. реакцию хлористого р-хлорэтилтриэтилфосфония с триэтиларсином, стр. [2]
Фосфониевые соединения или окиси фосфинов в подобных композициях иногда заменяют на фосфона-ты, амидофосфаты и другие фосфорсодержащие соединения. [3]
Циклические фосфониевые соединения представляют собой, подобно ациклическим, кристаллические вещества с характерными температурами плавления. Бесцветные кристаллы бромистого 2 - ( п-бромфенил) - 2-фенил - 1 2 3 4 - тетрагидроизофосфинолиния54 плавятся при 137 - 149 СС, превращаясь в продукт, который после затвердевания плавится уже при 218 - 221 LC. [4]
Получение фосфониевых соединений из фосфинов имеет широкое синтетическое значение. [5]
![]() |
Молекулы этого типа асимметричны из-за пространственных отталкиваний групп R и R.| Быстрое взаимопревращение не дает возможности наблюдать оптической активности. [6] |
В фосфониевых соединениях общей формулы [ RR R R P ] A, где анион А -, например, галоген, атом фосфора играет ту же роль, что и атом азота в четвертичных аммониевых солях, и поэтому эти соединения могут проявлять оптическую активность. Аналогично были также получены оптически активные окиси фосфинов. [7]
![]() |
Различные возможные геометрические структуры комплексов переходного состояния в реакциях замещения у атома четырехкоординированного фосфора. [8] |
Реакции расщепления некоторых фосфониевых соединений алкоголятами, при которых наблюдалось значительное образование рацемизованных окисей третичных фосфинов, были интерпретированы с позиций образования промежуточного активированного комплекса с пятью равноценными зр3й - орбиталями у атома фосфора ( ciw гл. [9]
Функциональные группы в образовавшихся фосфониевых соединениях могут подвергаться различным превращениям, которые будут рассмотрены в разделе химических свойств. [10]
Изучение кинетики щелочного разложения фосфониевого соединения I до окиси фосфина II и толуола показало144, что эта реакция третьего порядка, причем в выражение для константы ее скорости концентрация соли фосфония I входит в первой степени, а концентрация NaOH - в квадрате. [11]
В зависимости от числа ониевых центров фосфониевые соединения можно разделить на дне большие группы: произы дные монофос-фония и произвсдные полифссфония. Следует упомянуть и о третьей группе - смешанных полиониешх соединениях. [12]
В последнем случае, однако, фосфониевое соединение является кислым и легко теряет протон. [13]
Эта способность приобретается в результате специальной обработки фосфониевых соединений, видоизменяющей первоначальную фосфониевую структуру. [14]
Это позволяет предположить, что в случае фосфониевых соединений гидроксил частично связан ковалентно и реакция расщепления протекает внутри комплекса. Кроме того, в этой реакции проявляется большее по сравнению с азотом сродство атома фосфора к кислороду. [15]