Cтраница 1
![]() |
Структурные параметры молекулы ( СН3СН2 зР - C ( S S -. [1] |
Четвертичные фосфониевые соединения могут вступать в реакции обмена ионами ( к которым можно добавить реакции образования некоторых двойных солей), претерпевать превращения в органических радикалах и реагировать по атому фосфора. [2]
Номенклатура четвертичных фосфониевых соединений общепринята и не вызывает каких-либо разногласий, касающихся содер; ания названий. Формальные различия в написании их заключаются в использовании или отказе от использования дефисов, которыми отделяют друг от друга названия различных рад. Так, название соединения типа йодистого этил-аллил-фенил-бензилфосфо - ния III ( пример органического производного фосфора, расщепленного на оптические антиподы) 1 может быть написано и без дефисов. [3]
Многочисленные представители четвертичных фосфониевых соединений обладают биоцидными свойствами, характерными для они-евых соединений вообще, а также токсическим действием и способностью придавать негорючесть материалам, характерным и для многих органических соединений фосфора. Ими определяются главные направления использования фосфониевых соединений в разных областях. [4]
Весьма интересна реакция получения метилентрифенилфосфора-на, в которой исходное четвертичное фосфониевое соединение не содержит ни одного атсма нсдсрсда при атоме углерода в - положении по отношению к фосфору. [5]
Кагура - Гофмана и других реакций щелочного разложения четвертичных фосфониевых соединений ( см. стр. [6]
При действии реактивов Гриньяра на галоидфосфораны получаются с невысоким выходом четвертичные фосфониевые соединения ( см. гл. Галоидные соли моно - и триаминофосфония получаются при нагревании с первичными или вторичными аминами соответственно дигалоид - и тетрагалоидфосфоранов ( см. гл. Заменяя в первом случае амины фенолами, получают галоидные соли триарилароксифосфония ( см. гл. [7]
Недавно проведенными исследованиями165 открыта возможность разработки методов полимеризации с использованием четвертичных фосфониевых соединений. [8]
Эта реакция лежит в основе удобного и наиболее практически важного метода получения четвертичных фосфониевых соединений. [9]
Наиболее важными реакциями этого типа являются те, которые приводят к получению четвертичных фосфониевых соединений с замещенными органическими радикалами ( см. стр. [10]
Итак, кислородсодержащие основания ( ОН - и OR) без труда вытесняют алкильные группы из четвертичных фосфониевых соединений. Этой реакции способствуют обратимое образование пяти-ковалентных промежуточных соединений и энергетическая выгодность образования фосфороильной группы. Сильные основания реагируют иначе - образуются фосфиналкилены, стабилизированные рп - сопряжением. [11]
Реакции с первичными и вторичными фосфинами протекают несколько по-иному, но в конце концов приводят к получению четвертичных фосфониевых соединений. Считается, что эти реакции протекают по механизму типа SN2, который не предполагает обращения конфигурации при атоме фосфора155 ( см. гл. [12]
В 1904 г. Оже [1] сообщил, что галоидные соединения фосфора, и в частности двухиодистый фосфор, при нагревании присоединяют галоидные алкилы с образованием смеси четвертичных фосфониевых соединений ( RPX4, R2PX3, R3PX2), которые после гидролиза дают смесь алкилфосфи-новых кислот, диалкилфосфиновых кислот и окисей триалкилфосфи-нов. Однако в работе Оже нет описания опытов, не приведены аналитические данные, нет описания свойств ни одного из полученных соединений, указано только, что продукты реакции получаются с плохими выходами. [13]
Для того чтобы из четвертичных фосфониевых соединений можно было получить алкилиденфосфораны, в молекуле исходного соединения обязательно у одного из атомов углерода должен быть, по крайней мере, один атом водорода в а-положении к атому фосфора. [14]
К этой группе относятся наиболее важные реакции четвертичных фосфониевых соединений, поскольку они составляют, во-первых, основные препаративные методы полу чения ряда органических соединений фосфора ( третичных фосфинов, фосфоранов, алкилиденфосфоранов, окисей третичных фосфинов и других) и, во-вторых, одну из интереснейших областей для теорети ческих исследований. [15]