Cтраница 3
Под действием азотистой кислоты 9-антрамин отчасти превращается в антрахинон, отчасти в другие, более сложные продукты, но не образует диазониевых соединений. [31]
При применении настоящей реакции к производным анилина, повидимому, целесообразно вести ее полностью при температуре холодильного шкафа вследствие меньшей термической стойкости диазониевых соединений по сравнению с солями тетразония, получаемыми из бензидина и его производных. [32]
В то время как восстановление пшпрозаминов как алифатического, так и ароматического рядов осуществимо, но приводит к образованию только двузамещенных гидразинов, при восстановлении диазониевых соединений получаются однозамещенные, ио только ароматические гидразины. Фи-щером [704], подробно описана во всех элементарных руководствах по лабораторному практикуму, поэтому ее можно здесь не описывать. Тем не менее стоит указать на некоторые изменения и дополнения к этой реакции. [33]
Как упоминалось ранее, Парсонс, Симан и Вудс [80] определяли смеси а - и р-нафтолов по отличию в скоростях реакций взаимодействия этих нафтолов с диазониевыми соединениями. [34]
В данном разделе рассматриваются только ароматические соединения, относящиеся к этим классам, поскольку, с одной стороны, ароматические азо-и гидразосоединения обладают особенно интересными и важными свойствами, а с другой стороны, только ароматические диазониевые соединения являются достаточно устойчивыми для того, чтобы их можно было исследовать. [35]
При действии азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов или на первичные амины в кислом растворе образуются соли диазония общей формулы Ar NfX, открытие которых Гриссом в 1858 г. относится к числу наиболее важных достижений в период бурного развития органической химии. Диазониевые соединения являются, с одной стороны, исходным материалом как при получении огромного числа технически важных азокрасителей, так и для синтеза многих ароматических соединений. [36]
Простейшие соли диазония, такие, как соли незамещенного диазотированного анилина, неустойчивы. Однако диазониевые соединения с электронодонорными ( R) заместителями гораздо более устойчивы термически ( особенно двойные соли, например тетрахлорцинкаты), вследствие чего их выделение и работа с ними не связаны с особыми затруднениями. [37]
Сульфонафтилазо) - 1 8-диоксинафталин - 3 6-дисульфокисло-ту в 1зиде натриевой соли получают так же, как и 2 7-ди - ( 4-сульфо-нафтилазо) - 1 8-диоксинафталин - 3 6-дисульфокислоту ( см. ниже), но берут 1-молярное количество натриевой соли нафтионовой кислоты, и диазотирование производят в среде уксусной кислоты. Раствор диазониевого соединения в ледяной уксусной кислоте охлаждают льдом до температуры ниже 5 и добавляют его медленно к раствору хромотроповой кислоты ( 1 моль) в воде, содержащему толченый лед, при непрерывном перемешивании. Получается раствор интенсивно-красного цвета. Краситель выделяют, как в предыдущем случае. [38]
Сама природа диазониевых соединений такова, что налагает более жесткие, чем обычно, требования к точности выбора параметров. [39]
Диазо-ниевые производные аминосульфокислот ( подобных кислоте Тобиаса), используемые в производстве пигментов типа литоль красного, получаются в виде тонкодисперсной суспензии. Как правило, диазониевые соединения мало устойчивы, поэтому их необходимо немедленно подвергать сочетанию. [40]
Как алифатические, так и ароматические первичные амины реагируют с азотистой кислотой, давая в качестве первоначального продукта соответствующие диазониевые ионы. Как можно было предвидеть, алифатические диазониевые соединения существенно менее стабильны, чем ароматические. Их существование не имеет прямых подтверждений. При распаде они образуют азот, спирт, олефин и другие продукты, а также соединения, получающиеся в результате тех или иных реакций карбониевого иона. На схеме R представляет собой карбониевый ион, образующийся в результате 1 2-перегруппировки. [41]
К полученному промежуточному соединению прибавляют 11 г самого чистого ж-фенилендиамина, растворенного в небольшом количестве воды. Диамин очень быстро сочетается с диазониевым соединением. При этом часть образовавшегося красителя переходит в раствор. Через час осторожно поднимают температуру с 14 до 50 и прибавляют 10 г соды. Затем прибавляют 120 г поваренной соли и при непрерывном перемешивании подкисляют приблизительно 20 мл концентрированной соляной кислоты до полного выпадения красителя. При 50 краситель нерастворим в 10 / 0-ном растворе поваренной соли и бикарбоната, но только в том случае, если его предварительно не кипятили. Для лучшего поглощения хлопчатобумажным волокном его смешивают с 6 / 0 соды по весу. [42]
На аноде происходит уменьшение рН среды и образование азотистой кислоты, которая способствует протеканию реакции диазотирования. Полимеризация катализируется радикалами, получающимися из диазониевых соединений. Этот процесс применяется для получения изображения из полимерных покрытий на печатных платах. [43]