Cтраница 1
Различные полимерные соединения под воздействием тех или иных факторов ведут себя неодинаково. В процессе деструкции полимера макромолекула может разорваться по длине цепи или же от отдельных звеньев может оторваться атом или группа атомов. Такой процесс разрушения полимера называют деполимеризацией. [1]
В данной главе рассмотрены способы получения различных полимерных соединений, используемых для изготовления лакокрасочных материалов. В настоящее время высокомолекулярные соединения получаются следующими основными способами: цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и поликонденсация. Разделение всех многочисленных реакций синтеза высокомолекулярных соединений на указанные три типа основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механизме реакций. Из новых путей синтеза полимеров, предложенных в последние годы, заслуживают внимания следующие: совершенствование цепных радикальных процессов ( реакции теломеризации, стереоспецифическая полимеризация), получение привитых и блок-сополомеров, поликонденсация на границе раздела фаз. [2]
Многие элементы периодической системы, способные образовывать различные полимерные соединения, в большей или меньшей степени являются объектом химических исследований, а некоторые из полученных полимеров уже нашли практическое применение в ряде областей техники. [3]
Для разделения, выделения, очистки и идентификации различных полимерных соединений весьма удобным является метод гель-хроматографии. [4]
Работами Клименкова, Каргина, Китайгородского рассчитаны изменения объемов концентраций при полимеризации различных полимерных соединений, которые позволяют характеризовать каждый полимер по степени заполнения пространства и определить размеры пустот, через которые могут проникать молекулы воды в процессе диффузии. [5]
Широко применяемые для борьбы с поглощением промывочной жидкости цементные и соляробентонитовые смеси, различные полимерные соединения и другие, не всегда обеспечивают положительный эффект и приводят к значительным затратам времени и средств. [6]
Под действием контролируемых количеств воды или монокар-боновой кислоты при кипячении алкоголятов могут быть получены различные полимерные соединения. Предполагается, что они имеют цепную структуру. [7]
Таким образом, подбирая соответствующие составы из моно -, ди -, три - или тетрафункциональных кремнийорганических мономеров, можно получать различные полимерные соединения кремния, начиная от жидкостей и масел и кончая твердыми полимерами и каучуками. [8]
Дорренс и Петерсен [13] показали целесообразность применения в обращенной газовой хроматографии химических реакций с исследуемой неподвижной жидкой фазой. Этот метод может быть использован для характеристики различных полимерных соединений с функциональными группами. [9]
Поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами была впервые исследована Карозерсом [89] в 1939 г. на примере октадекандикарбоновой кислоты. В настоящее время установлено, что в результате этой реакции в зависимости от условий ее проведения и природы взятого производного дикарбоновой кислоты образуются различные полимерные соединения. Поликонденсация гидразина, а также дигидразинов и дигидразидов с хло-рангидридами дикарбоновых кислот на первой стадии реакции приводит к образованию полигидразидов. На второй стадии полигидразиды подвергают циклизации нагреванием их или действием водоотнимающих веществ. [10]
Сильно электроотрицательные элементы, такие, как галоиды, образуют нестойкие и крайне реакционноспособные окислы, поэтому они неспособны существовать в полимерном состоянии. Элементы первой группы не дают полимерных соединений ввиду того, что они одновалентны. Они могут в отдельных случаях образовать соединения с небольшим коэффициентом полимеризации в результате донорно-акцепторного взаимодействия. Элементы II-VIII групп уже способны давать различные полимерные соединения. В табл. 2 приведены энергии связей, типичные для гетероцепных полимеров. Эти величины весьма значительны и во многих случаях превосходят энергии связей гомоцепных полимеров. Поэтому, в большинстве случаев гетероцепные полимеры являются прочными, очень твердыми и высокоплавкими веществами. [11]
![]() |
Энергии связей в гетероцепных полимерах. [12] |
Как видно, их число довольно велико, причем здесь уже отмечается совершенно ясное отличие ряда элементов друг от друга. Весьма электроотрицательные элементы, такие как галоиды, образуют очень нестойкие и крайне реакционноспособные окислы, поэтому они не способны существовать в полимерном состоянии. V, VII и VIII групп уже способны образовывать различные полимерные соединения. [13]
![]() |
Энергия связей в гетероцепных полимерах Н. 20, 22 ]. [14] |
Как видно, число таких элементов довольно велико, причем здесь уже намечается совершенно ясное различие между элементами. Сильно электроотрицательные элементы, такие, как галоиды, образуют очень нестойкие и крайне реакционноспособные окислы, поэтому они не способны существовать в полимерном состоянии. Элементы II-V, VII и VIII групп уже обладают способностью к образованию различных полимерных соединений. [15]