Cтраница 1
Светопоглощающие соединения, применяемые в фотометрическом анализе, в большинстве случаев являются комплексными или хелатными ( внутрикомплекс-ными) соединениями. [1]
![]() |
Электронный спектр поглощения ( 1 / 2Макс - 1 / амакс - размытость максимума поглощения.| Спектры поглощения растворов. [2] |
Для светопоглощающих соединений, у которых емако 103, значение / близко к единице. [3]
![]() |
Влияние степени монохроматичности поглощаемого света на соблюдение основного закона светопоглощени я. [4] |
Диссоциация светопоглощающего соединения и влияние сопряженных реакций, протекающих в водном растворе, являются одной из основных химических причин нарушения закона Бера. [5]
![]() |
Влияние степени монохроматичности поглощаемого света на соблюдение основного закона светопоглощения. [6] |
Диссоциация светопоглощающего соединения и влияние сопряженных пезкций протекающих в водном растворе, являются одной из основных химических причин нарушения закона Бера. [7]
Количественный выход светопоглощающего соединения может гарантироваться лишь в присутствии достаточнсго избытка реагента, который обычно превосходит в 2 - - 5 раз оптимальный избыток для верхнего предела градуировочной кривой. Необходимый избыток реагента зависит от относительной устойчивости фотометрируемого комплекса и мешающего влияния сопутствующих компонентов. Его рассчитывают теоретически или определяют экспериментально в предварительных опытах ( см. разд. [8]
В большинстве случаев на равновесие образования светопоглощающего соединения при низких значениях рН накладываются сопряженные равновесия протонизации реагента, а при высоких значениях рН - сопряженные равновесия образования гидрок-сокомплексов катиона. Если учесть, что в реакциях конкурирующего комплексообразования нередко участвуют компоненты используемого буфера или присутствующие в растворе посторонние комплек-санты, то становится очевидным, что количественное отклонение от закона Бера, обусловленное разбавлением светопоглощающего-соеди-нения, нельзя рассматривать изолированно от сопряженных равновесий, протекающих в водном растворе. [9]
В большинстве случаев на равновесие образования светопоглощающего соединения при низких значениях рН накладываются сопряженные равновесия протонизации реагента, а при высоких значениях рН - сопряженные равновесия образования гидрок-сокомплексов катиона. Если учесть, что в реакциях конкурирующего комплексообразования нередко участвуют компоненты используемого буфера или присутствующие в растворе посторонние комплек-санты, то становится очевидным, что количественное отклонение от закона Бера, обусловленное разбавлением светопоглощающего соединения, нельзя рассматривать изолированно от сопряженных равновесий, протекающих в водном растворе. [10]
При наличии сопряженных равновесий степень связанности определяемого иона в светопоглощающее соединение MRn и отклонение от закона Бера при разбавлении количественно можно оценить с помощью условной константы устойчивости [42 - 47] светопоглощающего комплекса, которая учитывает изменение условий при разбавлении растворов. [11]
При наличии сопряженных равновесий степень связанности определяемого иона в светопоглощающее соединение MRn и отклонение от закона Бера при разбавлении количественно можно оценить с помощью условной константы устойчивости [1 - 4] светопоглощающего комплекса, которая учитывает изменение условий при разбавлении растворов. [12]
При наличии сопряженных равновесий степень связанности определяемого иона в светопоглощающее соединение MRn и отклонение от закона Бера при разбавлении количественно можно оценить с помощью условной константы устойчивости [ 1-4 ] светопоглощающего комплекса, которая учитывает изменение условий при разбавлении растворов. [13]
Во всех вышеприведенных уравнениях при вычислении Смив предполагается, что светопоглощающее соединение, содержащееся в растворе, подчиняется основному закону светопоглощения и что даже при очень малых концентрациях реакция образования окрашенного соединения протекает практически количественно. Поэтому Смин отождествляется с равновесной концентрацией продукта реакции. Однако такое отождествление справедливо только для очень прочных комплексов и в отсутствие конкурирующих равновесий. [14]
Во всех вышеприведенных уравнениях при вычислении С предполагается, что светопоглощающее соединение, содержащееся в растворе, подчиняется основному закону светопоглоще-ния и что даже при очень малых концентрациях реакция образования окрашенного соединения протекает практически количественно. [15]