Cтраница 3
Особенно большие отклонения от закона Бера могут наблюдаться при разбавлении растворов малоустойчивых окрашенных соединений. Диссоциация светопоглощающего соединения и влияние сопряженных реакций, протекающих в водном растворе, являются одной из основных химических причин нарушения закона Бера. [31]
Однако уравнения (2.4) и (2.5) не учитывают влияния условий проведения анализа и поэтому справедливы только в тех случаях, когда ни определяемый ион, ни фотометрический реагент не участвуют в сопряженных равновесиях, что в аналитической практике встречается очень редко, особенно когда реагент является анионом слабой кислоты. В большинстве случаев на равновесие образования светопоглощающего соединения при низких значениях рН накладываются сопряженные равновесия протонизации реагента, а при высоких значениях рН - сопряженные равновесия образования гидроксокомплексов катиона. Если учесть, что в реакциях конкурирующего комплексообразования нередко участвуют компоненты используемого буфера или присутствующие в растворе посторонние комплексанты, то становится очевидным, что количественное отклонение от закона Бера, обусловленное разбавлением светопоглощающего соединения, нельзя рассматривать изолированно от сопряженных равновесий, протекающих в водном растворе. [32]
Необходимо различать чувствительность метода ( методики) анализа и чувствительность фотометрической реакции. Чувствительность фотометрической реакции определяется фотометрическими характеристиками светопоглощающего соединения, а также условиями проведения реакции и фотометр ирования. [33]
Параллельные разрезы диаграммы состояния системы дополняют друг друга, но важнейшим из них, безусловно, является разрез s - г, позволяющий обнаружить области существования образующихся моноядерных комплексов. Во всех спектрофото-метрических методах определения состава светопоглощающих соединений используют тот или иной разрез диаграммы состояния. [34]
В спектрофотометрических методах применяют более сложные приборы - спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического света в видимой, ультрафиолетовой или инфракрасной областях спектра. В отличие от фотоколориметрических эти методы, кроме концентрации светопоглощающих соединений, позволяют определять их состав, прочность и оптические характеристики. Наиболее совершенные спектрофотометрические методы анализа характеризуются высокой точностью: 0 1 - 0 5 отн. Это прежде всего относится к дифференциальной спектро-фотометрии и спектрофотометрическому титрованию, применяющимся для определения веществ в широком интервале концентраций, особенно при больших содержаниях. При соответствующих условиях эти методы не уступают по точности классическим методам анализа. [35]
![]() |
Электромагнитный спектр излучения. [36] |
В спектрофотометрических методах применяют более сложные приборы - спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического света в видимой, ультрафиолетовой или инфракрасной областях спектра. В отличие от фотоколориметрических эти методы, кроме концентрации светопоглощающих соединений, позволяют определять их состав, прочность и оптические характеристики. Наиболее совершенные спектрофотометриче-ские методы анализа характеризуются высокой точностью: 0 1 - 0 5 отн. Это прежде всего относится к дифференциальной спектро-фотометрии и спектрофотометрическому титрованию, применяющимся для определения веществ в широком интервале концентраций, особенно при больших содержаниях. При соответствующих условиях эти методы не уступают по точности классическим методам анализа. [37]
В спектрофотометрических методах применяют более сложные приборы - спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического света в видимой, ультрафиолетовой или инфракрасной областях спектра. В отличие от фотоколориметрических, эти методы, кроме концентрации светопоглощающих соединений, позволяют определять их состав, прочность и оптические характеристики. Наиболее совершенные спектрофотометриче-ские методы анализа характеризуются высокой точностью ( ошибка - 1 - 0 5 отн. Это прежде всего относится к дифференциальной спек-трофотометрии и спектрофотометрическому титрованию, применяющимся для определения веществ в широком интервале концентраций, особенно при больших содержаниях. [38]
В спектрофотометрических методах применяют более сложные приборы - спектрофотометры, позволяющие проводить анализ как окрашенных, так и бесцветных соединений по избирательному поглощению монохроматического света в видимой, ультрафиолетовой или инфракрасной областях спектра. В отличие от фотоколориметрических, эти методы, кроме концентрации светопоглощающих соединений, позволяют определять их состав, прочность и оптические характеристики. Наиболее совершенные спектрофотометриче-ские методы анализа характеризуются высокой точностью ( ошибка - 1 - 0 5 отн. Это прежде всего относится к дифференциальной спек-трофотометрии и спектрофотометрическому титрованию, применяющимся для определения веществ в широком интервале концентраций, особенно при больших содержаниях. При соответствующих условиях эти методы не уступают по точности классическим методам анализа. [39]
Фотометрические методы подразделяют на прямые и косвенные. В прямых методах определяемый ион М с помощью реагента R переводят в светопоглощающее соединение MR, а затем измеряют интенсивность светопоглощения раствора этого соединения. При косвенных определениях исполь зуют вспомогательные соединения, которые при взаимодействии с определяемым ионом либо разрушаются сами, либо образуют новые светопоглощающие соединения. [40]
Фотометрические методы подразделяют на прямые и косвенные. В прямых методах определяемый ион М с помощью реагента R переводят в светопоглощающее соединение MR, а затем измеряют интенсивность светопоглощения рас - твора этого соединения. При косвенных определениях исполь-зуют вспомогательные соединения, которые при взаимодействии с определяемым ионом либо разрушаются сами, либо образуют новые светопоглощающие соединения. [41]
Фотометрические методы подразделяют на прямые и косвенные. В прямых методах определяемый ион М с помощью реагента R переводят в светопоглощающее соединение MR, а затем измеряют интенсивность светопоглощения раствора этого соединения. При косвенных определениях используют вспомогательные соединения, которые при взаимодействии с определяемым ионом либо разрушаются сами, либо образуют новые светопоглощающие соединения. [42]
Более сложно решается вопрос о выборе значения рН раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда при оптимальном значении рН значительная часть фотометрического реагента находится в реакционной форме, спектр поглощения которой очень близок к спектру анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при рН раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за большого поглощения самого реагента сопряжено со значительными погрешностями, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. В этих условиях фотометрирование растворов целесообразнее проводить при меньших значениях рН раствора, при которых хотя и не достигается максимальный выход комплекса, но содержание светопоглощающей формы реагента также не превышает 10 - 15 % от светопоглощения анализируемого комплекса. [43]
Более сложно решается вопрос о выборе значения рН раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда при оптимальном значении рН значительная часть фотометрического реагента находится в реакционной форме, спектр поглощения которой очень близок к спектру анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при рН раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за большого поглощения самого реагента сопряжено со значительными погрешностями, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. [44]
Более сложно решается вопрос о выборе значения рН раствора для проведения фотометрического определения в тех случаях, когда при рН максимального выхода комплекса значительная часть фотометрического реагента находится в такой форме, спектр поглощения которой очеиь близок к спектру поглощения анализируемого соединения. В этих случаях проведение анализа при рН раствора, обеспечивающем максимальный выход светопоглощающего соединения, из-за значительного поглощения самого реагента сопряжено с большими ошибками, особенно при определении малых количеств анализируемого элемента. В этих условиях фотометрирование растворов целесообразно проводить при меньших значениях. [45]