Ацетильное соединение
Cтраница 2
При охлаждении выделяется солянокислый о-хлоранилин, который подвергают дальнейшей очистке путем перекристаллизации, повторяемой до тех пор, пока температура плавления ацетильного соединения не будет постоянной. При таком методе очистки достигаются более высокие выходы чистого продукта, чем при перекристаллизации пикрата из этилового спирта или ацетильного соединения из петролейного эфира. [16]
Образующееся вещество извлекается обычным путем. Для омыления растворяют 4 г полученного ацетильного соединения в 30 см3 ацетона, прибавляют ( в течение 10 мин. IN NaOH н оставляют стоять в течение 2 час. [17]
Они приняли строение, предложенное Михаэлисом, но с тем изменением, которое отражено в формуле LXIV. Последняя была предложена на основании инфракрасного спектра аналогичного ацетильного соединения ( метил вместо фенила при кар-бониле); этот спектр не содержал гидроксильной полосы поглощения, но имел карбонильную полосу при 1529 см-1. Так как исходная фосфониевая соль имеет карбонильную полосу поглощения при i700 см-1, низкое значение частоты в случае соединения LXIV было отнесено за счет прочной водородной связи. [18]
Если такой группе добавить один электрон, то в результате резонанса может произойти стабилизация ее путем замыкания связи. Так, например, разрыв связи между метальной и карбонильной группами в ацетильных соединениях происходит в меньшей степени благодаря сверхсопряжению. Однако в метилвинилкетоне с большой вероятностью идет отрыв метильной группы, так как резонансное взаимодействие С-С превалирует над сверхсопряжением. [19]
Нобис, Блардинелли и Бленей [24] опубликовали хороший обзор литературы по аминопроизводным феноксатиина. Они сообщили также о получении 3-амино - и 3 6-диаминофеноксатиина путем бекма-новской перегруппировки оксимов соответствующих ацетильных соединений. [20]
При охлаждении выделяется солянокислый о-хлоранилин, который подвергают дальнейшей очистке путем перекристаллизации, повторяемой до тех пор, пока температура плавления ацетильного соединения не будет постоянной. При таком методе очистки достигаются более высокие выходы чистого продукта, чем при перекристаллизации пикрата из этилового спирта или ацетильного соединения из петролейного эфира. [21]
При этом весь ангидрид превращается в уксусную кислоту. Твердые вещества промывают после отделения уксусной кислоты дистиллированной водой, сушат и в случае необходимости перекристаллизовывают. Жидкие ацетильные соединения извлекают эфиром, промывают эфирный раствор раствором карбоната натрия для удаления уксусной кислоты и испаряют эфир. [22]
Нередко под влиянием заместителей или растворителя меняется не только направление фотозамещения, но и сам характер процесса. Так у нитро - и ацетильных соединений с фотозамещением ( реакция я, - возбужденного состояния) может конкурировать фотовосстановление ( участвует п, я - возбужденное состояние) и другие фотореакции, такие, как нуклеофильное присоединение, фотоиндуцированное А катализируемое ионом CN - перемещение ацетильной группы. О более низком уровне я, я - состояния, чем п, - например, у n - метоксиацетофенона можно сделать вывод из электронных спектров, а также из того, что его фотовосстановление 2-пропанолом не осуществляется. [23]
Рейн, Цервек и Шванебергер 12в полагают, что подобными растворителями являются нитрилы оксикислот, и приводят в качестве примеров нитрилы гликолевой, молочной, виноградной, а, а - диоксиадишшо-вой кислоты и других кислот. Обычно в качестве пластификаторов желатина, поликапролактама, смешанных полиамидов из гександиаминади-пата и капролактама, полиакрилонитрила или вторичного ацетата целлюлозы применяют нерастворимые в воде нитрилы оксикислот. В некоторых случаях оказались пригодными также формильные или ацетильные соединения нитрилов оксикислот. [24]
Некоторые данные, известные для тетракарбонилов ацилкобальта ( а) и трикарбонилов кобальта с я-аллила-ми ( б), сведены в табл. 7.10. В обоих случаях скорости первого порядка, и предполагается, что реакции протекают по диссоциативному механизму. Для ацильных систем как стеричсские, так и электронные факторы влияют на скорость реакцрги. На преобладающий характер стерического фактора указывает тот факт, что введение одной метильной группы в ацетильное соединение составляет лишь одну четвертую эффекта введения двух метальных групп. Это наблюдение также согласуется со стерическим ускорением, которое обычно наблюдают для реакций диссоциации ( стр. [25]
 |
Диметилферроценкарбоновые кислоты и их производные [ 59а ]. [26] |
Кислота L была единственным достаточно доступным ( оптически активным) р-производным ферроцена ( ср. XVI; XVII), кажется обоснованным оптическое сравнение производных XXXV и XLV, с одной стороны ( при этом осуществляется корреляция соединения XLV со всеми другими а-дизамещенными ферроценами), и изомерных а - и - производных ( вторичных продуктов из кислот XLV и L), с другой стороны. С этой целью были рассмотрены соответствующие этинильные производные XLIX и LIV, которые можно получить из ацетильных соединений XLVII и LII, как уже было описано ( ср. [27]
Полное растворение таннина имеет место спустя 24 часа. Раствор оставляют при комнатной температуре еще на 3 дня, после чего выливают его тонкой струей в избыток смешанной со льдом слабой серной кислоты. При этом выделяется желто-бурое тягучее масло, которое при растирании медлено затвердевает в хрупкую массу. Спустя несколько часовес отсасывают. Растворенное вацетоне вещество не дает больше зеленого окрашивания с хлорным железом. После сушки полученную массу растворяют в 40 сма хлороформа и при постоянном помешивании выливают тонкой струей в 250 см3 сильно охлажденного метилового спирта. При этом ацетильное соединение выделяется в виде бесцветных хлопьев. [28]
Атомарный водород пзвестеи с недавних пор; произведены многочисленные исследования, имсшпие задачей применение его для гидрирования. Они нашли, что он представляет собой довольно мягкий восстановитель и восстанавливает азоксибензол через известные промежуточные стадии до анилина. Некоторые твердые красители обесцвечиваются; бензойная кислота и бонаамид благоприятствуют рекомбинации атомов водорода, но сами остаются неизмененными. Богданди, Поланьи и Весцп [75] описывают аппаратуру, которую они называют молекулярным смесителем. По характеру этого аппарата в нем могли быть исследованы только жидкости с незначительной упругостью пара в их отношении к атомарному водороду; в частности, были испытаны оливковое масло, олеиновая кислота, крезол, хинолин, нитробензол, коричный альдегид и эфир коричной кислоты. Работа содержит мало экспериментальных данных; однако можно отметить наблюдение, что при гидри-рогшнии атомарным водородом, невидимому, всегда появляется ацетильное соединение и качестве побочного продукта и что наряду с гидрированием почти всегда проходит полимеризация. [29]
Страницы: 1 2