Cтраница 2
Я, - длина волны монохроматического света; I -длина пути ( кюветы); Am / АР - число полос, сдвинутых при изменении давления на 1 мм рт. ст. В табл. 61 приведены значения коэффициентов преломления и молярных рефракций для пентафторида брома и других галоидных соединений фтора. [16]
Для указанных в табл. 15 соединений в изученных условиях опытов побочные процессы протекают в ничтожной степени. С другими галоидными соединениями они могут достигнуть значительного развития. [17]
Для указанных в табл. 15 соединений в изученных условиях опытов побочные процессы протекают в ничтожной степени. С другими галоидными соединениями они могут достигнуть значительного развития. Для й-а-бромизомасляной кислоты гидролиз протекает гораздо быстрее, чем образование сулъфокислоты. [18]
Температуру кипения нельзя определить, потому что йодистый метилен при перегонке разлагается. Таким же образом получаются и другие галоидные соединения этого ряда. [19]
Разложение это является повидимому одной из самых больших трудностей, с которыми связано превращение галоидалкидав путем гидролиза в спирты; особенно это относится к хлористым алкилам, которые пиролизуются гораздо труднее, чем бромистые и йодистые соединения. Йодистые алкилы подвергаются гидролизу гораздо легче, чем другие галоидные соединения, но так как йодистые соединения не могут быть получены. Проведение гидролиза осложняется кроме того разницей между легкостью, с которой гидролизуются первичные, вторичные и третичные галоидные производные углеводородов ряда этана. Как правило, легче всего подвергаются гидролизу третичные соединения, первичные же соединения обычно гораздо труднее других могут быть переведены в спирты. В качестве примера различия в свойствах третичных и первичных галоидных соединений можно принести, с одной стороны, третичные йодистые соединения, которые уже почти полностью гидролизуются в присутствии теплой воды, а с другой стороны, первичные хлористые соединения, которые подвергаются частичному гидролизу лишь при нагревании до 150 и выше с концентрированными растворами едких щелочей. [20]
Однако обычно спирты нагревают с водоотнимающими веществами, например с серной кислотой, хлористым цинком и с другими галоидными соединениями тяжелых металлов ( и металлоидов) и пр. [21]
Как уже указывалось выше, при обработке натрийацетоуксусного эфира ( и других аналогичных производных металлов) галоидными алкилами происходит алкилирование у углерода; при обработке этилхлорформиатом или хлорметиловым эфиром происходит замещение у кислорода. Другие галоидные соединения, например хлористый ацетил, в определенных условиях реакции ацилируют либо у углерода, либо у кислорода. [22]
Мы видели из табл. 32, что между атомные расстояния углерод-хлор и углерод - бром аддитивны в случае тетрагалоидных соединений. Поэтому интересно, насколько это явление распространяется на другие галоидные соединения. В этом вопросе наблюдаются, к сожалению, большие расхождения между данными различных авторов, поэтому сделанные выводы следует считать ориентировочными. [23]
Галоидные соединения металлов обычно обладают ионной - решеткой, а галоидные соединения неметаллов-молекулярной решеткой. Электростатические силы, связывающие ионы в ионных молекулах, значительно больше, чем силы межмолекулярного взаимодействия, удерживающие молекулы относительно друг друга в молекулярных решетках. Алюминий образует фторид, имеющий ионную решетку, тогда как другие галоидные соединения алюминия имеют, как известно, молекулярную решетку. [24]
Ими было найдено, что напряжения разложения хлористых соединений исследованных металлов в обоих растворителях уменьшаются в следующем порядке: алюминий, кадмий, серебро, сурьма, олово и висмут. Они также показали [74], что напряжение разложения расплавленного галоидного соединения почти не изменяется от добавки другого галоидного соединения того же самого металла. Однако напряжения разложения галоидных соединений олова и сурьмы и в меньшей степени висмута изменяются от добавки хлористого или бромистого алюминия. Смеси двух галоидных соединений одного и того же металла не проводят тока, если компоненты являются непроводниками; однако системы А1Х - SbX3 и А1Х3 - HgX2 ( X Cl, Вг) оказались проводящими ток, хотя компоненты их тока не проводят. [25]
Фториды элементов V группы периодической системы - более сильные акцепторы фтора по сравнению с BrF3 и поэтому довольно легко образуют в нем комплексные фторкислоты типа [ BrF2 ] [ MeF6 ] -, где Me-Sb, As, P, V, Nb, Та. Этим, очевидно, объясняется также легкость, с которой фторируются трифторидом брома различные соединения этой группы элементов, даже при низких температурах. Исключение составляют производные азота: пока неизвестен ни один метод получения фторидов азота не только при помощи BrF3, но и при помощи других галоидных соединений фтора. В сольвосистеме соединений трифторид брома - фторид металла кислотная фувкция фторидов наиболее ярко и характерно проявляется именно на примере пентафторидов элементов V группы периодической системы, причем эта кислотная функция одинаково характерна как для фторидов главной, так и побочной подгруппы. [26]
Вероятно, дипольные силы играют значительную роль только в соединениях, содержащих водород. Можно было бы ожидать, что дипольные силы, если они присутствуют, будут тем более эффективны, чем меньше молекула. Однако видно, что хотя дипольные силы могут явиться причиной того, что температура кипения NF3 выше, чем она была бы в их отсутствии, они недостаточны, чтобы нарушить общий порядок этих величин. С другой стороны, вероятно ( судя по другим галоидным соединениям этой группы), что дипольные моменты в действительности возрастают с молекулярным весом вследствие увеличения положительного характера центрального атома. Может быть, это является причиной относительно высокой температуры кипения AsF3, что, впрочем, кажется мало правдоподобным. [27]
Как уже было сказано выше, серебряный катализатор во время работы постепенно теряет свою активность. Добавление к смеси воздух - этилен небольших количеств дихлорэтана повышает выход и степень превращения окиси этилена. На рис. 5 приведены данные Мак-Би, Хасса и Уайзмена [124] о влиянии различных количеств дихлорэтана на степень превращения этилена в окись этилена. Из рис. 5 видно, что добавление больших количеств дихлорэтилена дезактивирует катализатор. Катализатор, дезактивированный ди-хлорэтиленом, можно довольно легко регенерировать путем повышения температуры и пропускания этилена над катализатором. Имеется много работ [13, 37], главным образом патентных, по применению добавок других галоидных соединений к смеой этилен - воздух. Вопрос о влиянии этих добавок на каталитические свойства здесь не будет детально рассматриваться. [28]
Метод сравнительно свободен от мешающих влияний. Йодиды окисляют до йода нитритом, йод экстрагируют четы-реххлор истым углеродом; оптическую плотность измеряют при 517 ммк. После отделения йодидов бромиды окисляют до брома гипохлоритом и экстрагируют четыреххлористым углеродом; оптическую плотность экстрактов измеряют при 417 ммк. Более разбавленные растворы упаривают после подщелачивания. Для предотвращения потерь галоидных соединений перед упариванием добавляют избыток нитрата серебра. Мешающие углеводороды удаляют предварительной эфирной экстракцией. Метод пригоден для анализа рассолов и применим даже в том случае, когда отношение концентрации хлоридов к концентрации других галоидных соединений велико. [29]
Из этого должно заключить, что во всей вселенной простые тела те же, как и на земле, и что при такой степени жара, какая свойственна солнцу, еще не изменились те простые тела, какие мы признаем элементами химии. Высокая же температура составляет одно из тех условий, при котором легче всего распадаются сложные тела, а потому, если бы натрий или подобные ему элементы были телами сложными, то в жару солнца они, по всей вероятности, разложились бы на составные части, и это отразилось быка спектрах им отвечающих. Об разложении, производимом высокими температурами, можно судить уже по тому, что видимые в обыкновенных опытах спектры часто принадлежат металлам, а не взятым их соединениям, что зависит от разложения этих соединений в жару пламени. Если в пламя газовой горелки ввести поваренную соль, то часть ее разлагается, образуя, по всей вероятности, сперва с водою НС1 и NaHO, а этот последний с углеродистыми веществами пламени дает, отчасти, металлический натрий, пары которого, накаливаясь, испускают свет определенного показателя преломления. Это заключение вытекает из следующих опытов. Вводя в пламя, светящееся от натрия, хлористоводородный газ, замечают исчезание натрового спектра, оттого, что при избытке НС1 не может оставаться в пламени металлического натрия. То же происходит от прибавления нашатыря, дающего в жару хлористый водород. Таким образом, не NaCl или другое соединение натрия дает вышеуказанный спектр натровых солей, а он свойствен металлу натрию. То же относится и до других сходных с ним элементов. Хлористые и другие галоидные соединения бария, кальция, меди и др. дают самостоятельные спектры, отличающиеся от спектра металлов. Если ввести в пламя хлористый барий, то получается смешанный спектр, принадлежащий и металлическому барию, и хлористому барию. [30]