Cтраница 2
Литийорганические соединения могут служить катализаторами стерео-регулярной полимеризации диенов и метилметакрилата. [16]
Литийорганические соединения могут присоединяться и по кратным связям ароматических систем. [17]
Литийорганические соединения могут быть получены взаимодействием металлического лития с органическим галоидсодержащим соединением. Галогенид лития, побочный продукт этой реакции, по-видимому, не оказывает заметного влияния на процесс полимеризации. Он может быть оставлен в составе катализатора или отделен в виде осадка; при этом активность катализатора практически не меняется. [18]
Литийорганические соединения присоединяются к незамещенной винильной группе фенил-424, пропенил-425 и изопропенил-426 428 винилацетиленов с образованием соответствующих винилалленов. [19]
Литийорганические соединения в применении к диенам позволяют проводить процесс таким образом, что образующийся полимер содержит до 90 % звеньев, связанных в положении 1 4-цмс. [20]
Литийорганические соединения ( карбеноиды), содержащие в - положении несколько легко уходящих групп ( например, 1Л - СС1з), способны к аналогичным превращениям, но в этом случае происходит несколько последовательных перегруппировок. В этом соединении один из заместителей трехкоординированного электронодефицит-ного бора имеет два атома галогена. Представляется, что некоторые вещества, присутствующие в реакционной смеси ( возможно, LiCl, образующийся на первой стадии; эфир, используемый в качестве растворителя, или вода, добавляемая к реакционной массе) являются довольно сильными нуклеофилами, поскольку последующие перегруппировки протекают легко. [21]
Литийорганические соединения растворяются в органических растворителях и образуют растворы, не проводящие электрический ток; они перегоняются или сублимируются при нагревании. [22]
Литийорганические соединения относятся к числу тех немногих соединений щелочных металлов, которые обладают свойствами типичных ковалентных соединений - растворимостью в углеводородах или других неполярных растворителях и высокой лету честью. В основном они представляют собой жидкости или низкоплавкие твердые вещества; очевидно, молекулярная ассоциация является важной структурной их особенностью. Кристаллическая структура этиллития [1] служит примером этого. Как видно из рис. 8.1, она состоит из приблизительно правильных тетраэдров, образованных атомами Li, окруженными этильными группами. Две связи Li - Li равны 2 52 А, в то время как другие четыре приблизительно равны 2 63 А. Углеродный атом каждой этильной группы расположен ближе к одному из атомов Li ( Li-С 2 19 А) и несколько дальше от двух других атомов Li ( Li-С да 2 50 А), принадлежащих той же грани тетраэдра. [23]
Литийорганические соединения обычно не выделяются в свободном виде, а применяются в растворах, так же как натрий - и магнийорганические соединения ( стр. [24]
Литийорганические соединения растворяются в органических растворителях и образуют растворы, не проводящие электрический ток. Они перегоняются или сублимируются при нагревании, на воздухе самовоспламеняются. [25]
Литийорганическое соединение, полученное выше и использованное немедленно, взаимодействует в атмосфере азота с уксусной кислотой, образуя пентанон-2 и метилдипропилкарбинол. Почему следует работать под азотом и какие продукты могут получиться без соблюдения этой предосторожности. [26]
Литийорганические соединения применяют для реакций с карбонильными соединениями обычно только в тех случаях, когда последние обладают малой активностью. Так, 2-оксо - 1 1-ди-фенилаценафтен не реагирует с фенилмагнийбромидом, но без затруднений взаимодействует с фениллитием образуя 2-гидро-кси - 1 1 2-трифенилаценафтен. Например, 2 2 4 4-тетраметилпентанон - З и грег-бутиллитий дают 3-гр. [27]
Литийорганические соединения протонируются даже слабыми донорами протонов. О протонировании С - Н кислотами, протекающем при металлировании, было сказано выше. Еще легче литий-органические соединения реагируют с N-H, S - Н и О - Н кислотами. [28]
Литийорганические соединения известны уже много лет, и большое число представителей этого ряда синтезировано. Промышленное же использование этих продуктов ( не считая литиевые мыла) разработано лишь недавно. [29]
Литийорганические соединения ( чаще бутиллитий) участвуют на стадии депротонирования фосфониевой соли, поэтому они могут быть заменены другими сильными основаниями. [30]