Cтраница 2
В случае косвенных методов необходимо в предварительных экспериментах определить время протекания нацело реакции между водой и прибавляемым реактивом. Как правило, для сокращения продолжительности реакции ее ведут при повышенной температуре. [16]
Восстановление проводится так же, как и в жидком аммиалс к окрашенному в синий цвет раствору лития в амине при температуре кипения ( в метил - и этиламн-нах) или при комнатной температуре ( в других аминах) прибавляют восстанавливаемое соединение. По окончании реакции восстановления к смеси прибавляют солн аммоння и выделяют образовавшийся продукт тем Ичи иным способом в зависимости от его свойств Благодаря лучшей растворимости органических соединений в аминах, чем в аммиаке, а также более высокой температуре реакции ( которая не требует применения аппаратов, работающих при повышенном давлении) действие чития здесь значительно сильнее. Это проявляется как в сокращении продолжительности реакции, так и прежде всего в образовании более высокогидрированных продуктов. [17]
Продолжительность нагрецания в различных опытах колебалась от G мин. В некоторых синтезах прекрасные выходы были достигнуты при очень малой продолжительности реакции ( 6 - 15 мин. Представляется вероятным, что и в других синтезах сокращение продолжительности реакции может дать такие же пли лучшие результаты, так как даже ненасыщенные азлактоны медленно разлагаются при нагревании. Так, например, сообщается, что выход аалактона из З - этокси-4 - метоксибензальдегида при нагревании реакционной смеси в течение 20 мин. Ид 3 4 5-трпметокснбензальдегида выход да 6 мин. В случае 2-ннтро - 3-метокси - 4-оксибензальдегида нагревание свыше 10 мин. [18]
Однако было установлено, что модифицированный метод гидрохлорирования в спиртовом растворе хлорида магния дает хорошие результаты для некоторых эпоксидов в присутствии а ( 3-ненасыщенных альдегидов. Модификация метода заключалась в понижении температуры реакции до О С и ограничении продолжительности ее до 1, 2, 3 или 5 мин. Было найдено, что экстраполяция к нулевому времени зависимости кажущегося содержания а-эпоксигруппы от продолжительности реакции приводит к точному результату анализа. Наконец, было установлено, что при анализе гидрохлорированием в диоксане также удается уменьшить ( но не устранить совсем) степень влияния ос ( 3-нена-сыщенных карбонильных соединений понижением температуры и сокращением продолжительности реакции. [19]