Cтраница 1
Соли диазения ( VIII) получали электрохимическим окислением на платиновых электродах 1 1 - диарил - и 1-алкил - 1-арил - гидразинов в ацетонитриле, а также 1 1-диметилгидразина в водной H2SC4 т Однако попытка анодного окисления 1 1-диметилгидразина в соль диазения в ацетонитриле, в условиях, совершенно тождественных окислению арилзамешенных гидразинов, оказалась неудачной - в присутствии кислоты окисле - ние не идет, а в нейтральной и щелочной среде образуются другие продукты. [1]
Сведения о превращениях солей диазения в растворах достаточно противоречивы и запутаны, что, вероятно, объясняется большим числом вторичных реакций, в которые могут вступать первичные продукты разложения. [2]
Уже отмечалось, что действие на соли диазения оснований может приводить к необратимому отрыву ос-протона от заместителей при первом атоме азота и образованию 1 3-диполярных частиц - азометиниминов. [3]
Почти все имеющиеся в литературе сведения о структуре солей диазения получены путем квантово-химических расчетов их катионов. [4]
При переходе от 1 1-диалкил - к 1 1-диарилзамешенным солям диазения основность соответствующих аминонитренов должна падать, а равновесие ( 7) - смещаться вправо. Возможно, именно вследствие этого 1 1-дифенилдиазений перхлорат существенно менее стабилен чем 1-метил - 1-фенилди-азений перхлорат, так как первый должен быстрее превращаться в тетразен, в кислой среде легко разлагающийся дальше. [5]
Резюмируя изложенные выше расчетные и экспериментальные данные по структуре солей диазения можно сказать, что в соответствии с канонической формулой ( I), связь азот - азот в этих соединениях почти двойная. [6]
Помимо анодного окисления тризамешенных гидразинов, хорошим методом синтеза тризамешенных солей диазения является действие на азосоединения сильных алкилируюших агентов. [7]
Ло своей природе длинноволновая полоса в УФ-спектрах ал - килзамешенных солей диазения ( точнее, их катионов) соответствует п - п - переходу и аналогична длинноволновому поглощению алифатических азометинов, а не, казалось бы, наиболее близких насыщенных азосоединений. [8]
Таким образом, соли азосоединений мы можем рассматривать как 1 2-дизамешен - шю соли диазения. [9]
По-видимому, сходны с гидролизом 1 1-диалкилдиазениевых солей процессы распада алкоксидиазениевых и некоторых других тризамешенных солей диазения в присутствии воды. В пользу предварительного отрыва а-протона, говорит, например, то, что с увеличением его кислотности стабильность алкоксидиазениевых солей падает. [10]
Шиффа триазолидины ( см. 3.4) в условиях реакции восстанавливают диазениевые соли, т.е. соли диазения могут выступать как окислители. [11]
Монография содержит сводку новейших данных о строении, синтезе и свойствах предельных и непредельных гидразинов алифатического ряда, бифункциональных производных гидразина и солей диазения. Особое внимание уделяется проблемам электронного строения и стереохимии, связанным с наличием неподеленных электронных пар. Специальная глава посвящена реакционноспособным промежуточным частицам - ами-нонитренам, играющим большую роль в реакциях гидразинов и их производных. [12]
Поэтому вызывает интерес взаимосвязь аминонитренов с 1 1 - дизамешенными катионами диазения, их взаимопревращения в реакциях производных гидразина, возможность генерации ами - нонитренов из 1 1-дизамешенных солей диазения. [13]
Катионы этих солей Мак Брайд рассматривал как протони - рованные аминонитрены ( 1 1-диазены) и потому несколько поз е предложил называть их 1 1-дизамещенными катионами диазения, а соли ( V11I) - солями диазения. [14]
Обстоятельства их получения характерны для современной химии гидразинов: реакции, приводящие к этим интересным соединениям, были предсказаны на основе гипотезы об ами-нонитренах и осуществление их явилось веским подтверждением образования аминонитренов из гидразидов сульфокисло1 и из солей диазения. [15]