Cтраница 2
Соли диазения ( VIII) получали электрохимическим окислением на платиновых электродах 1 1 - диарил - и 1-алкил - 1-арил - гидразинов в ацетонитриле, а также 1 1-диметилгидразина в водной H2SC4 т Однако попытка анодного окисления 1 1-диметилгидразина в соль диазения в ацетонитриле, в условиях, совершенно тождественных окислению арилзамешенных гидразинов, оказалась неудачной - в присутствии кислоты окисле - ние не идет, а в нейтральной и щелочной среде образуются другие продукты. [16]
Свойства изомерных им 1 2-дизамешенных солей диазе - ния, напротив, практически не изучались. Полностью незамешенные и монозамешенные соли диазения до сих пор не известны. По-видимому, соответствующие катионы весьма нестабильны и, если даже и могут генерироваться в каких-либо реакциях, зафиксировать их образование пока никому не удалось. [17]
В дизамешенных катионах диазения альтернативой отрыву протона от а - углеродного атома служит потеря N - Н - про - тона, причем последний процесс, по - видимому, протекает обратимо и довольно быстро. Уже в первой работе по солям диазения [.] было отмечено, что 1 1-дизамешенные катионы диазения являются N - Н - кислотами, сопряженными соответствующим аминонитренам ( XXI), и предположено существование в растворах кислотно-основного равновесия ( 7) ( см. также 2.2, гл. [18]
С одной стороны, катионы диазения можно рассматривать как кислоты Льюиса - это объясняет их электрофильность, склонность к образованию комплексов переноса заряда. С другой стороны, они могут выступать как Н - кислоты, кислоты по Бренстепу, и способность к отщеплению протона также играет важную роль в химии солей диазения. [19]
Для 1 1-диалкилгидразинов окислителями чаше всего служили галогены и галогенаты щелочных металлов. Кроме того, использовали соли переходных металлов - Се ( IV), Hg ( n), Си ( П) - и надкислоты. OflHaKO в последнем случае окисление вели в слабокислой ( СНзСООН) и даже щелочной ( пиридин, аммиак) среде, а в этих условиях 1 1-ди-замешенные соли диазения сколько-нибудь длительное время существовать не могут. Поэтому утверждение Хюнига вызывает определенные сомнения. Проводили химическое окисление обычно в водных растворах и лишь однажды - в ацето - нитриле. [20]