Cтраница 2
Арилирование под действием галогеноииевых солей представляет интерес в том отношении, что нередко позволяет провести границу между ионными и радикальными реакциями. Для диарилхлороииевых и бромоииевых солей характерен ионный механизм взаимодействия с нуклеофильными реагентами, в то время как для солей диарилиодония наблюдается как ионный, так и радикальный механизм реакции с нуклеофилами самой разнообразной природы. Наиболее ярко различие в реакционной способности солей диарилбромония и диарилиодония проявляется в реакции арилирования алкокснд-ионов и тиолят-ионов. [16]
Нитрогруппы, активированные подходящим образом, также могут быть замещены. Подробности можно найти в разд. Ионы алкоксида могут вызывать замещение в солях диарилиодония; ловушки радикалов, например РН2С СН2, помогают подавить конкурирующие радикальные процессы, в результате чего ари. [17]
Следует подчеркнуть, что медь вытесняет висмут из растворов его солей в ацетоне. Следовательно, при применении порошка меди соль диарилиодония, по крайней мере частично, разлагается висмутом. Серебро не вытесняет висмута из растворов его солей и не вызывает разложения солей диарилиодония. Аналогичным образом ведет себя сернокислое железо. [18]
Возможно, что приведенный механизм справедлив и для случая синтеза ртутноорганических соединений через двойные диазониевые соли с сулемой. Вместе с тем было бы неправильно распространять этот механизм на синтез других металлоорганических соединений через иодониевые или двойные диазониевые соли. Подтверждением этого, как нам кажется, могут служить приведенные выше механизмы образования олово - и ртутноорганических соединений через соли диарилиодония. [19]