Cтраница 1
Соли иодония - наиболее стабильные из всех соединений гало-ния. [1]
Соли иодония можно получить многими удобными методами, например путем электрофильного замещения в ароматическом соединении при действии иодозопроизводного в ледяной уксусной и серной кислотах. Реакция, по-видимому, включает несколько стадий, иллюстрируемых схемой, приведенной ниже для случая получения 4-метоксидифенилиодоний-бромида. Замещение происходит почти исключительно в ияра-положение. [2]
Соли иодония можно получить многими удобными методами, например путем электрофильного замещения в ароматическом соединении при действии иодозопроизводного в ледяной уксусной и серной кислотах. Реакция, по-видимому, включает несколько стадий, иллюстрируемых схемой, приведенной ниже для случая получения 4-метоксидифенилиодонийбромида. [3]
Существуют соли иодония, например хлористый дифенялиодоний [ ( CgH I ] CI. [4]
Все описываемые соли иодония гораздо более устойчивы и менее реак-ционноспособны, чем соответствующие соли бромония и хлорония. Они представляют собой вещества с высокими температурами разложения, плохо растворимые в воде и большинстве органических растворителей. [5]
При фотолизе соли иодония выделяется HAsF6, которая каталитически во время термолиза расщепляет трет-бут-оксигруппы, при этом резко повышается полярность полимера. Могут быть использованы поли-грег-бутилметакрилат, поли-грег-бутил-я - винилбензоат, поли-грег-бутил-я - мзопропенилфенилгидр-оксиацетат; вместо соли иодония - другие ониевые соли ( см. раздел III. Систему можно использовать как электронорезист ( см. гл. [6]
В противоположность иодбензолу соли иодония легко вступает в реакции нуклеофильного замещения, причем уходящей группой является нейтральная молекула иодбензола. С другими нуклеофилами ( такими, как коголят-ион) образуются арилиодиды и ариловые эфиры. [7]
В противоположность иодбензолу соли иодония легко вступают в реакции нуклеофильного замещения, причем уходящей группой является нейтральная молекула иодбензола. Соли, в которых анионы обладают нуклео-фильными свойствами, такие, как хлориды, бромиды, иодиды, разлагаются при нагревании, образуя арилгалогениды в результате атаки галогенид-иона по положению 1 одной из фенильных групп. С другими нуклеофилами ( такими, как алкоголят-ион) образуются арилиодиды и ариловые эфиры. [8]
Ясно, что изучение реакции солей иодония с водой возможно только в том случае, если нуклеофильность связанного аниона будет очень низкой. Поэтому для исследования были избраны фториды, борфториды, тозилаты и трифторацетаты иодо-ниев. Эти анионы в очень малой степени или совсем не обладают нуклеофильным характером, и можно было бы ожидать, что преимущественной реакцией явится гидролиз иона иодония. [9]
Быстрое и обратимое образование Аг2ЮН из соли иодония и воды, как показано в уравнении ( 1), удовлетворительно объясняет замедляющее действие кислоты, которая сместила бы равновесие влево. Родственные триариль-ные производные иода получены Виттигом и Клауссом [15]; это очень неустойчивые вещества. [10]
Быстрое и обратимое образование АгаЮН из соли иодония и воды, как показано в уравнении ( 1), удовлетворительно объясняет замедляющее действие кислоты, которая сместила бы равновесие влево. Родственные триариль-ные производные иода получены Виттигом и Клауссом [15]; это очень неустойчивые вещества. [11]
Реакция 5 является результатом термического разложения соли иодония, она легче всего протекает в случае йодистого дифенилиодония и практически не идет для хлорида дифенилиодония. Эта реакция протекает и в отсутствии ртути, что было показано глухими опытами. Напротив, реакция 4, так же как и реакция 3, идет только в присутствии ртути. [12]
Имеется большое сходство между разложением различных диазосое-динений и солей иодония под действием порошков металлов. [13]
Ароматические ртутноорганические соли могут быть получены действием металлической ртути на соли иодония при повышенной температуре. [14]
Сэндин, Мак Клур и Ирвин [9] получили сурьмяноорганические соединения при разложении солей иодония в присутствии порошка металлической сурьмы. Эта реакция, вероятно, имеет много общего с образованием сурьмяноорганических соединений ( по Уотерсу) разложением солей диазония металлической сурьмой. [15]