Cтраница 2
Могут быть использованы поли-грег-бутилметакрилат, поли-грег-бутил-п - винилбензоат, поли-грег-бутил-п - изопропенилфенилгидр-оксиацетат; вместо соли иодония - другие ониевые соли ( см. раздел III. Систему можно использовать как электронорезист ( см. гл. [16]
Предложение Сэндина с сотрудниками [38] о том, что бензол возникает в результате гемолитического распада соли иодония под действием ртути, исключено по следующей причине. Если бы распадалась ковалентная форма соли иодония, то реакция должна была бы протекать тем легче, чем более ковалентна связь I-X в AralX. В действительности же оказалось, что ацетат дифенилиодония, который обладает в метиловом спирте меньшей степенью диссоциации, а следовательно, содержит больше ковалентной формы, чем хлорид или бромид дифенилиодония, разлагается ртутью труднее. [17]
От спиртового фильтрата отгоняют основную массу спирта, затем с паром отгоняют га-хлориодбензол, образующийся при разложении соли иодония. Оставшийся в перегонной колбе осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством спирта и хорошо отмывают эфиром. [18]
Предложение Сэндина с сотрудниками [38] о том, что бензол возникает в результате гемолитического распада соли иодония под действием ртути, исключено по следующей причине. Если бы распадалась ковалентная форма соли иодония, то реакция должна была бы протекать тем легче, чем более ковалентна связь I-X в AralX. В действительности же оказалось, что ацетат дифенилиодония, который обладает в метиловом спирте меньшей степенью диссоциации, а следовательно, содержит больше ковалентной формы, чем хлорид или бромид дифенилиодония, разлагается ртутью труднее. [19]
Большой интерес представляют иодозосоединенияКЮ, иодоксисоединения RIO2 и соли иодония RalX. Иодбензол реагирует с хлором, образуя иодбензолдихлорид. [20]
Однако в присутствии добавленной кислоты реакция не была первого порядка и наблюдался индукционный период в течение нескольких часов, причем длительность его зависит от. Солевые эффекты, по-видимому, неважны, так как растворы соли иодония, содержащие эквивалентное количество л-толуолсульфоната натрия, гидролизовались с той же скоростью, что и без добавленной соли. [21]
При фотолизе соли иодония выделяется HAsF6, которая каталитически во время термолиза расщепляет трет-бут-оксигруппы, при этом резко повышается полярность полимера. Могут быть использованы поли-грег-бутилметакрилат, поли-грег-бутил-я - винилбензоат, поли-грег-бутил-я - мзопропенилфенилгидр-оксиацетат; вместо соли иодония - другие ониевые соли ( см. раздел III. Систему можно использовать как электронорезист ( см. гл. [22]
Висмутоорганические соединения в отличие от сурьмяноорганических соединений могут бь ( ть получены при разложении хлорида диарилиодония висмутом только в присутствии треххлористого висмута. Для течения реакции достаточно даже небольших количеств Bids, например, 0 05 моля на 1 моль соли иодония. [23]
Меервейн [1] предполагал, что из катиона диазония в результате потери азота образуется арильный катион вследствие поляризующего влияния непредельного соединения. Затем катион присоединяется по двойной связи. Он показал, что соли иодония, которые, как он полагал, могут реагировать только по ионному механизму, также арилируют непредельные соединения. [24]
Возвращаясь к гидролизу в присутствии солей меди, отметим сначала, что их каталитический эффект велик. В присутствии 2 - Ю-4 моль / л хлорной меди полупериод реакции для 0 1 М раствора тозилата 4-метоксидифенил-иодония уменьшился от нескольких дней до нескольких часов. Скорость катализируемой реакции в воде и водном диоксане первого порядка по соли иодония и не замедляется кислотой, образующейся в процессе реакции. В дегазированных растворах данные были неустойчивыми и невоспроизводимыми, что говорит о значительной чувствительности к следам кислорода. Полностью исключить кислород нелегко, и в проведенных экспериментах не делалось таких попыток. [25]
Возвращаясь к гидролизу в присутствии солей меди, отметим сначала, что их каталитический эффект велик. В присутствии 2 - Ю 4 моль / л хлорной меди полупериод реакции для 0 1 М раствора тозилата 4-метоксидифенил-иодония уменьшился от нескольких дней до нескольких часов. Скорость катализируемой реакции в воде и водном диоксане первого порядка по соли иодония и не за -; медляется кислотой, образующейся в процессе реакции. Полностью исключить кислород нелегко, и в проведенных экспериментах не делалось таких попыток. [26]
В качестве объекта изучения мы избрали реакцию образования диарилиодониевых солей, наиболее устойчивых из всех диарил-галогенониев. Что касается диазопиевой компоненты реакции, то было показано, что электро-ноакцепторные заместители в ядре соли диазония ( особенно в о - и п-положении) снижают выход солей иодония. [27]