Cтраница 1
Соли салициловой кислоты и некоторые минеральные масла, применяемые для этих целей, называются сенсибилизаторами. [1]
Соли салициловой кислоты щелочных и щелочноземельных металлов в твердом виде и в растворах обладают в ультрафиолетовом свете сильной сине-фиолетовой флуоресценцией. [2]
Чаще в медицине используются соли салициловой кислоты и ее сложные эфиры. [3]
Однако в 1884 г. Шмит показал, что фенолят может быть практически нацело превращен в соль салициловой кислоты, если карбонизацию его проводить не в открытом сосуде, а в автоклаве при 120 - 130 под давлением углекислого газа. [4]
При обработке фенолята калия двуокисью углерода в приведенных ныше условиях ( вариант Кольбе) получается при 125 почти исключительно двукалиевая соль салициловой кислоты; однпко при 220 образуется исключительно двукалиевая соль л-оксибензойной кислоты. [5]
К о л ь б е 126 показал, что фенолят натрия при нагревании в атмосфере двуокиси углерода превращается в соль салициловой кислоты. [6]
Образующийся фенолят салициловой кислоты тотчас изомеризуется в натриевую соль салициловой кислоты: свободная карбоксильная группа фенолята салициловой кислоты обладает гораздо более сильными кислотными свойствами, чем фенольный гидроксил, а поэтому она действует на замещенную фенольную группу; в результате этого образуется соль салициловой кислоты. Полученную соль салициловой кислоты разлагают серной кислотой и получают свободную салициловую кислоту. [7]
Образующийся фенолят салициловой кислоты тотчас изомеризуется в натриевую соль салициловой кислоты, свободная карбоксильная группа фенолята салициловой кислоты обладает гораздо более сильными кислотными свойствами, чем фенольный гидроксил, а поэтому она действует на замещенную фенольную группу; в результате этого образуется соль салициловой кислоты. [8]
Фенолят-анион отщепляет протон от соединения II, давая хелатную структуру III. Так образуется динатрневая соль салициловой кислоты - конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе над давлением ( синтез Кольбе - Шмитта) реакция, как показано на схеме, идет до мононатрневон соли. [9]
О Салициловая кислота - органическое соединение, используемое при производстве лекарственных веществ и красителей. Салициловый натр - соль салициловой кислоты, используемая как жаропонижающее и болеутоляющее средство. [10]
Интересно, что нагревание сухой дикалиевой соли салициловой кислоты при 250 С приводит к ее превращению в соль п-гидрокси-бензойной кислоты с 90 - 93 % выходом и этот метод используется в промышленности. В свою очередь, нагревание динатриевой соли и-гидроксибензойной кислоты дает соль салициловой Кислоты с хорошим выходом. Таким образом, эти реакции обратимы. Аналогичные явления наблюдаются и в случае карбоксилирования 1 - и 2-нафтолов. [11]
Интересно, что нагревание сухой дикалиевой соли салициловой кислоты при 250 С приводит к ее превращению в соль / г-гидрокси-бензойной кислоты с 90 - 93 % выходом и этот метод используется в промышленности. В свою очередь, нагревание динатриевой соли л-гидроксибензойной кислоты дает соль салициловой кислоты с хорошим выходом. Таким образом, эти реакции обратимы. Аналогичные явления наблюдаются и в случае карбоксилирования 1 - и 2-нафтолов. [12]
В этом случае указанная динатриевая соль ( соответствующая III) является более стабильной и не реагирует с образовавшимся р-нафтолом, поэтому она обнаруживается в качестве конечного продукта реакции. Возникновение комплекса II согласуется с малой электропроводностью, найденной для литиевой и натриевой солей салициловой кислоты в противоположность сравнительно хорошо проводящим ток и, следовательно, сильнее диссоциированным калиевой, рубидиевой и цезиевой солям. Поскольку эти металлы, по-видимому, не допускают значительного хелатообразования, постольку отсутствует связанный с этим выигрыш энергии и реакция карбоксилирования направляется на более реакционно-способное пара-положение фенолята. [13]
Зтот способ, имеющий особенно большое практическое значение, заключается в следующем: при нагревании сухого порошка фенолята натрия с СО, под давлением при 120 - 140 С молекула СО2 внедряется в молекулу фенолята в орто-положение по отношению к фенольной группе. Образующийся фенолят салициловой кислоты тотчас изомеризу-ется в натриевую соль салициловой кислоты: свободная карбоксильная группа фенолята салициловой кислоты обладает гораздо более сильными кислотными свойствами, чем фенольный гидроксил, а поэтому она действует на замещенную фенольную группу; в результате этого образуется соль салициловой кислоты. [14]
Полученный продукт промывают водой и раствором карбоната натрия для удаления салициловой кислоты и выделяют изоамилсалицилат - сырец, после перегонки которого в вакууме образуется изоамилсалицилат обогащенный. Примеси отгоняют с паром, затем продукт подвергают перегонке в вакууме и окончательно очищают вакуум-ректификацией. Из водного раствора соли салициловой кислоты при подкислении выделяется салициловая кислота, возвращаемая в процесс. [15]