Cтраница 1
Соли галоидоводородных кислот - хлориды, бромиды и иодиды - в большинстве своем легко растворимы в воде. Трудно и малорастворимы лишь соли, образованные ионами Au, Ag, Cu, Hgj, Tl и РЬ2, причем растворимость иодидов наименьшая, а хлоридов наибольшая; это видно из приведенных в табл. 58, 59 и 60 данных. [1]
Соли галоидоводородных кислот не составляли исключение, ибо он принимал эти кислоты тоже за удвоенные атомы: НС1 НВГ Ц J Это в свою очередь вызвано такими же соображениями, вытекавшими из реакций нейтрализации данных кислот основаниями большинства металлов. [2]
Соли галоидоводородных кислот были использованы для хлорирования ( пятихлористая сурьма, четыреххлористый свинец и Др. [3]
Соли галоидоводородных кислот обладают фунгицидным и бактерицидным действием, но в относительно больших концентрациях, как, например, хлористый натрий. Концентрированные растворы хлористого натрия, калия, магния и других проявляют также гербицидные свойства. [4]
Соли галоидоводородных кислот, наоборот, активируют процессы коррозии, препятствуя образованию пассивных пленок. [5]
Смешанные кристаллы солей галоидоводородных кислот [ например ( Na K) Cl ], которые также подходят под наше определение, здесь рассматриваться не будут, так как мы уже упоминали оэ этих солях к разделе, посвящлжом дефектным структурам. Мы ограничимся рассмотрением соединений первого типа и укажем, что ко второму типу относятся такие соли, как FbFCl, с одной стороны, и различные смешанные полигалоидные соединения, например CsICl2, с другой стороны. Фторохлорид свинца PbFCl имеет такую же ( слоистую) структуру, как BiOCl, BiOBr и BiOl, и описан в одном из следующих разделов. [6]
Часто применяют также соли галоидоводородных кислот, пикриновой кислоты ( способ 23), л-толуолсульфокислоты и пла-тинохлористоводородной кислоты. [7]
Здесь уместно дать очень краткий обзор структур солей галоидоводородных кислот двухвалентных металлов, хотя бы для того, чтобы отметить моменты, требующие дальнейшего изучения. Эти соединения, естественно, распадаются на три группы: соединения элементов второй группы, переходных металлов и подгруппы В четвертой группы. Из переходных металлов мы даем только первый период; сюда же удобно включить соли двухвалентной меди. [8]
Изучение изотопного обмена галоидами галоидных алкилов с солями галоидоводородных кислот показало, что на скорость обмена влияет природа растворителя, степень диссоциации в нем щелочного галогенида, полярность растворителя. Это говорит о протекании реакции по схеме 5 нуклеофильного замещения. [9]
Рассмотренные в предыдущем разделе галогениды сурьмы можно считать сурьмяными солями галоидоводородных кислот. Однако они отличаются от типичных солей металлов своей большой летучестью и малой диссоциацией в водных растворах. У них преобладает гидролитическое разложение над электролитической диссоциацией. [10]
Описанный метод неприменим, если в исследуемом растворе присутствуют соли галоидоводородных кислот, а также соли рубидия, цезия, одновалентного таллия. Калий определяют в виде нитрокобальтиата калия и серебра в силикатах [37], биологических [1260, 1453] и других [1012] объектах. [11]
Как уже упоминалось выше, кислотные катализаторы можно подразделить на два класса: соли галоидоводородных кислот типа Фриделя-Крафтса и кислоты, способные к переносу протона. Из последнего класса для промышленных процессов алкилирования предложены два катализатора - серная кислота и фтористый водород как наиболее подходящие, так как они являются жидкостями и обращение с ними проще. Однако алкилирование этиленом в их присутствии проходит нелегко, вероятно, вследствие устойчивости образующихся при этом сложных этиловых эфиров. Этилирование изобутана проходит с исключительно высоким выходом в присутствии хлористого алюминия и некоторых других катализаторов типа катализаторов Фриделя-Крафтса. Разработан промышленный процесс производства 2 3-дим. [12]
Для получения этих соединений эфир арил-сульфокислоты смешивают с водой и затем обрабатывают концентрированным раствором соли галоидоводородной кислоты. [13]
Конденсация галоидалкилов ( кроме метил - и этилгалоидов) и галоид-циклоалкилов с олефинами катализируется солями галоидоводородных кислот типа катализаторов реакции Фриделя - Крафтса. Начальной стадией является реакция присоединения алкильыой группы и атома галоида по двойной связи олефина, причем атом галоида присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Как правило, конденсация первичных и вторичных галоидалкилов протекает труднее, чем третичных. Продукты реакции, алкилгалоиды, содержащие четвертичный атом углерода, получаются с выходом до 75 %; выход зависит в сильной степени от природы реагентов и катализатора. [14]
Скорость поликонденсации зависит от условий ее проведения - от температуры, скорости удаления отщепляющихся молекул воды, солей галоидоводородных кислот и др., поэтому, как правило, реакция проводится при нагревании, иногда в присутствии катализаторов. [15]