Cтраница 3
При нагревании солей диазония с солями галоидоводородных кислот диазогруппа замещается на галоид. [31]
Циангруппа CN ( Су) в некоторых отношениях напоминает галоиды. Ее водородистое соединение Н - CN является кислотой, соли которой схожи с солями галоидоводородных кислот. [32]
В этом разделе мы обратим внимание па соли галоидоводород-ных кислот, существующие в твердом состоянии в виде молекул. Как уже было сказано при рассмотрении связи между структурами веществ в различных агрегатных состояниях, соли галоидоводородных кислот при испарении возгоняются в виде молекул. [33]
Для снижения химической деструкции и повышения стойкости к действию высоких температур в поликапроамид вводят различные вещества - стабилизаторы. Из неорганических веществ наиболее сильным стабилизирующим действием обладает многокомпонентная смесь, состоящая из солей меди, солей галоидоводородных кислот и фосфористых соединений. В качестве органических стабилизаторов используют Л Л - ди-р-нафтил-г - фенилендиамин, окси-фенилбензоксазол, фенил-р-нафтиламин, р-цианэтилсульфиды и другие. [34]
Обмен галоидными атомами галоидных органических производных возможен - с атомами свободных галоидов или их ионами в растворе. Обмен между двумя галоидными производными, как правило, происходит только в присутствии катализаторов - переносчиков галоидных атомов, например солей галоидоводородных кислот. Атомы кислорода, азота, серы и другие, соединенные с углеродом, в обычных условиях практически в обмен не вступают, имеют место лишь некоторые исключения, например кислород С-ОН-групп в некоторых спиртах подвижен. При повышенной температуре становится лабильной связь С-S, связи S-S в политионатах подвижны. [35]
Наряду с этим ряд нейтральных солей, не изменяя кислотности среды, может оказывать замедляющее или ускоряющее действие на процесс коррозии. Для алюминия, в частности, хорошими пассиваторами являются хро-маты и бихроматы калия и натрия, а активаторами, как и для большинства металлов - соли галоидоводородных кислот. [36]
Если вещество является солью галоидоводородной кислоты, прибавляют 10 мл раствора ацетата ртути в уксусной кислоте ИР. Если конечную точку определяют визуально по изменению окраски, прибавляют 2 - 3 капли раствора кристаллического фиолетового в уксусной кислоте ИР и титруют хлорной кислотой указанной концентрации ( моль / л) до соответствующего изменения окраски индикатора. Если в частной статье указан другой индикатор, этот же индикатор следует использовать для нейтрализации ледяной уксусной кислоты Р1 и раствора ацетата ртути в уксусной кислоте ИР, а также для стандартизации титранта. [37]
![]() |
Влияние характера аниона ( галоида на коррозию металлов.| Зависимость скорости коррозии от концентрации соли в растворе. [38] |
В растворах этих солей скорость коррозии возрастает. Такие соли, как углекислый и фосфорнокислый натрий, образуют с некоторыми металлами нерастворимые продукты на аноде, благодаря чему уменьшается скорость коррозии. Скорость коррозии большинства металлов в растворах солей галоидоводородных кислот зависит от характера аниона. [39]
Из солей гипогалоидных кислот в твердом виде получены лишь гипохлориты натрия и кальция. Остальные соли известны только в растворах, которые получают действием свободных галоидов на водные растворы щелочей. При этом, помимо гипогалогенитов, образуются в эквивалентном количестве соли галоидоводородных кислот. Гипогалогениты сильно гидролизованы даже в щелочных растворах. [40]
Такие же хорошие выходы получаются и при замене алкильных эфиров n - толуолсульфокислоты эфирами бензолсульфокислоты. При помощи описанного способа нами были получены хлористые, бромистые и йодистые метил, этил, пропил и амил. В случае применения жирноароматиче-ских эфиров, например, бензилового эфира n - толуолсульфокислоты, выходы галоидных производных получаются крайне незначительные. Ароматические эфиры п-толуолсульфокислоты ( например, фенилышй, нафтиль-ный и др.) вообще не вступают в реакцию ни с водными, ни со спиртовыми растворами солей галоидоводородных кислот, причем реакция эта не проходит как при обычном давлении, так и при работе в автоклаве. [41]
Кристаллическое строение молекулярных солей галоидоводород-ных кислот сравнительно мало изучено. Зто объясняется частично тем, что многие галоидные соединения металлоидов нужно изучать при низких температурах, вследствие того, что они имеют низкую температуру плавления, а также и тем, что развитие метода диффракции электронов сделало возможным изучение молекул главным образом в парообразной фазе. Для химика представляет интерес внутренняя структура молекул ( длины связей и углы между связями), а не способ упаковки молекул в кристалле. Эта упаковка определяется главным образом формой молекул и поэтому имеет только второстепенный интерес. Выше было показано, что в структурах многих солей галоидоводородных кислот атомы галоида размещены в плотной упаковке и что в зависимости от числа и расположения атомов металла в промежутках этой плотной упаковки возникают комплексы различного типа. Рассмотрим теперь расположение тетраэдрических пустот в той же упаковке атомов иода. Этих пустот в два раза больше, чем плотно упакованных атомов. Элементарная ячейка SnI4 EO всех направлениях в два раза больше, чем элементарная ячейка Cul ( см. рис. 70), В структурах Cul, Sn4, NiI2 и CdI2 ( в которых атомы галоида расположены в гексагональной плотной упаковке) каждый атом исда имеет 12 ближайших соседей, расположенных на равных расстояниях от него. [42]