Соль - косс
Cтраница 1
Соль Косса кристаллизуется в виде призм оранжевого цвета. [1]
 |
Зависимость скорости взаимодействия NH3 с Ka [ PtCl4 ] от концентрации NH3.| Зависимость скорости взаимодействия NH3 с K [ PtNH3Cl3 ] от концентрации NH3. [2] |
Порядок реакции соли Косса с аммиаком, вычисленный по методу Оствальда-Нойеса, оказался равным 1.85 - 1.9. Применение этого метода для определения порядка реакции между хлороплатинитом калия и аммиаком невозможно вследствие протекания в системе двух последовательных реакций, но формальное применение метода Оствальда-Нойеса также дает цифры, близкие к двум. [3]
 |
Свежеприготовленный раствор.| Свежеприготовленный раствор. [4] |
В случае свежеприготовленных растворов соли Косса наблюдается совершенно аналогичное явление. Разница лишь в том, что первый этан взаимодействия, характеризуемый коэффициентом, значение которого близко к 1.10 - 10 3, заканчивается примерно через 50 мин. Этот первый этап сопровождается накоплением в растворе хлорида Пейроне, выпадение кристаллов которого начинается приблизительно через 30 мин. Второй этап становится явно доминирующим минут через 70 - 75 после начала опыта. [5]
Изучая кинетику взаимодействия хлороплатинита калия и соли Косса с аммиаком, нам удалось показать [ 97J, что коэффициент скорости замещения одного из хлоров в K2 [ PtCl4 ] на аммиак примерно в 2.5 раза меньше коэффициента скорости замещения атома хлора в соли Косса. [6]
Следует подчеркнуть, что скорость гидролиза соли Косса несколько больше скорости гидролиза хлоропла-тинита калия. [7]
Если выделяющийся при этом золотистого цвета тетраммин соли Косса [ Pt ( NH3) 4l [ PtNH3Cl3 ] 2 не содержит примеси зеленых игл соли Магнуса IPt ( NH3) 4 ] [ PtCl4 ] To реакцию можно считать законченной, а если содержит, то реакционную смесь кипятят еще 15 - 20 мин. Когда реакция закончилась, раствор охлаждают, отфильтровывают от соли Пейроне, и соль Косса осаждают избытком тетраммина. Осадок [ Pt ( NH3) 4 ] [ PtNH3Q3 2 отделяют и хорошо промывают холодной водой. [8]
Таким образом, и в случае взаимодействия соли Косса с этиламином процесс представляет собой образование смешанного диамина из моноам-мина. [10]
Из других объяснений увеличения скорости замещения хлора в соли Косса нам представлялось заслуживающим проверки следующее: замещение хлора аммиаком идет через промежуточное образование гидрок-сокомплекса, скорость образования которого является определяющей скорость внедрения аммиака во внутреннюю сферу комплекса. С этой точки зрения внедрение аммиака в K2 [ PtCl4 ] происходило бы медленнее, чем в соль К [ PtNH3Cl3 ], так как замещение хлора па гидроксил в хлоро-платините должно было бы затрудняться по сравнению с замещением хлора па гидроксил в соли Косса большим потенциальным барьером. Такой механизм не находится в согласии с обширным экспериментальным материалом, накопленным по синтезу различных комплексных соединений. Все же нами было поставлено несколько соответствующих опытов. [11]
Дпамин можно таюте получить из раствора пиридинового аналога соли Косса ( синтез см. стр. [12]
Попытка синтезировать нужный z wc - изомер из пиридониевой соли Косса РуН [ PtPyCl3 ] не увенчалась успехом. [13]
Все данные свидетельствуют о том, что и реакция между солью Косса и этиламином является реакцией 2-го порядка. [14]
Исходя из этого, был сделан следующий вывод: нахождение аммиака во внутренней сфере соли Косса лабилизирует цис-стоящие по отношению к нему атомы хлора. [15]
Страницы: 1 2 3