Cтраница 1
Соль Курроля, получающаяся из расплава NaP03 при соблюдении определенного-режима нагревания и охлаждения, существует также в двух формах. [1]
Соли Курроля и Мадрелла построены из линейных неразветвленных цепей с разной степенью полимеризации; цепи состоят из тетраэдров ( РСч), расположенных по-разному. [2]
Соль Курроля, получающаяся из расплава NaP03 при соблюдении определенного режима нагревания и охлаждения, существует также в двух формах. Такие же изменения происходят под действием воды или при хранении па влажном воздухе. Помимо плотности, обе формы различаются рентгеноструктурно, а также п по своим свойствам. Из волокон в аналогичных условиях ( при 400) образуется трпметафосфат натрия ( d20 2 52) Соль Курроля, подобно пермутиту ( ср. [3]
Соль Курроля, [ получающаяся из расплава NaPO3 при соблюдении определенного режима нагревания и охлаждения, существует также в двух формах. Такие же изменения происходят под действием воды или при хранении на влажном воздухе. Помимо плотности, обе формы различаются рештеноструктурно, а также и по своим свойствам. Соль Курроля, подобно пермутиту ( ср. [4]
![]() |
Расположение полифосфатных цепочек в ( КРО3. [5] |
Замещенные аммонийполифосфаты могут быть получены непосредственно ионообменным методом из соля Курроля ( КР03) или соли Мад-релла ( NaPo3) n, правда, в ряде случаев реакция протекает очень медленно. Оба эти соединения представляют собой цепочечные полифосфаты с ионами Na или К между цепочками. Цепочки показаны в плоскости осей бис. [6]
Введение в расплав зародышей кристаллизации приводит к выделению NaP03 - IV, соли Курроля, представляющей собой асбестоподобный волокнистый линейный высокополимер. [7]
Было высказано предположение, что изменение условий охлаждения расплава приводит к образованию различных структурных модификаций: труднорастворимой в воде, кристаллической ( типа соли Курроля) со степенью полимеризации в несколько сотен атомов фосфора в цепи и легкорастворимой аморфной модификации ( типа фосфатных стекол) с небольшим значением средней степени конденсации. [8]
![]() |
Спектр ЭПР стеклообразного продукта состава КРОо-МоО. [9] |
На основании полученных данных по хроматографии и сопоставления их с ранее полученными результатами термографического исследования системы КР03 - Мо03 считаем, что введение небольшого количества Мо03 в расплав соли Курроля способствует образованию низкомолекулярных, хорошо растворимых в воде полифосфатов, которые и фиксируются на хроматограммах этих образцов. В образцах с большим содержанием Мо03 увеличивается вероятность образования труднорастворимого КР03 - Мо03, присутствие которого и уменьшает растворимость. Для образца состава КР03 - Мо03 наблюдается наименьшая растворимость, причем на его хроматограмме проявляется тетраме-тафосфатпое кольцо, фиксирующееся и на хроматограммах кристаллического продукта аналогичого состава. [10]
Исследования, проведенные на кафедре химической технологии МГУ I1 ], показали, что охлажденный расплав дегидратированного фосфата калия ( даже при очень большой скорости охлаждения) остается всегда мутным из-за наличия в нем кристаллического полиметафосфата ( типа соли Курроля) и растворимость увеличивается незначительно. Поэтому более пригодным для модифицирования метафосфата калия с целью получения стеклообразных продуктов является сиособ введения либо при дегидратации КН2Р04, либо в расплав образовавшегося ( КР03) небольших добавок других соединений. [11]
![]() |
Кривые потенциометри.| Изменение содержания растворимых форм Р206 в стеклообразных продуктах взаимодействия ( КР03 Я с Мо03 ( мол. % в зависимости от соотношения компонентов. [12] |
На основании данных о распределении электронных плоскостей Соклаков с сотрудниками [7] считают, что такие добавки, как CaO, MgO, Mo03, в количествах, не превышающих 5 %, незначительно изменяют атомную структуру полиметафосфата калия и влияют только на процесс кристаллизации соли Курроля, образуя более дисперсную структуру, в ряде случаев стеклообразную. [13]
Оба полимера имеют асбестоподобную волокнистую структуру. Как соль Курроля, так и соль Мадрелла представляют собой полимеры с высокомолекулярными цепями. [14]
Тило и Грунце [9] дают следующее объяснение данной реакции. Непроницаемая пленка соли Курроля образуется на поверхности образцов и препятствует дегидратации однозамещенного фосфата калия до тех пор, пока давление пара не станет достаточным, чтобы ее нарушить. Нами при нагревании КН2Р04 от 0 до 300 С пленки соли Курроля не было обнаружено. Остерхелдом и Адриетом [10] не было обнаружено промежуточных соединений между однозамещенным фосфатом калия и метафосфатом калия. [15]