Cтраница 2
При медленном охлаждении получается нерастворимый в воде стекловидный плав; при быстром охлаждении образуется продукт, в котором часть Р2О5 находится в водорастворимой, другая часть - в цитратнорастворимой форме. Растворимость метафосфата калия в воде определяется его физическим состоянием ( кристаллический продукт - соль Курроля - менее растворим, чем стекловидный) и составом. Неполная дегидратация или дегидратация в присутствии небольшого количества разных добавок ( например, хлоридов или сульфатов щелочноземельных металлов, Fe2O3) позволяет получать продукт, содержащий весь фосфор в водорастворимой форме. [16]
При медленном охлаждении получается нерастворимый в воде стекловидный плав; при быстром охлаждении образуется продукт, в котором часть Р2О6 находится в водорастворимой, другая часть - в цитратнорастворимой форме. Растворимость метафосфата калия в воде определяется его физическим состоянием ( кристаллический продукт - соль Курроля - менее растворим, чем стекловидный) и составом. Неполная дегидратация или дегидратация в присутствии небольшого количества разных добавок ( например, хлоридов или сульфатов щелочноземельных металлов, Fe2Og) позволяет получать продукт, содержащий весь фосфор в водорастворимой форме. [17]
Тило и Грунце [9] дают следующее объяснение данной реакции. Непроницаемая пленка соли Курроля образуется на поверхности образцов и препятствует дегидратации однозамещенного фосфата калия до тех пор, пока давление пара не станет достаточным, чтобы ее нарушить. Нами при нагревании КН2Р04 от 0 до 300 С пленки соли Курроля не было обнаружено. Остерхелдом и Адриетом [10] не было обнаружено промежуточных соединений между однозамещенным фосфатом калия и метафосфатом калия. [18]
Стеклообразный полимерный метафосфат натрия V называют солью Грэхема. Его получают из тримерного метафосфора натрия I при 610 - 640 в виде вязкой жидкости, застывающей в стеклообразный полимер, который растворяется и постепенно гидролизуется в воде. Полимерная форма III носит название соли Мадрелла, а форма IV - соли Курроля. Общий метод получения натриевой соли Курроля состоит в охлаждении расплава метафосфата натрия в присутствии зародышей кристаллизации, например кристалликов кремнезема. [19]
Соль Курроля, получающаяся из расплава NaP03 при соблюдении определенного-режима нагревания и охлаждения, существует также в двух формах. Помимо плотности, обе-формы различаются рентгеноструктурно, а также и по своим свойствам. Соль Курроля, подобно пермутиту ( ср. [20]
Соль Курроля, [ получающаяся из расплава NaPO3 при соблюдении определенного режима нагревания и охлаждения, существует также в двух формах. Такие же изменения происходят под действием воды или при хранении на влажном воздухе. Помимо плотности, обе формы различаются рештеноструктурно, а также и по своим свойствам. Соль Курроля, подобно пермутиту ( ср. [21]
Структура полифосфатов № определяется условиями их получения. Нагревание КаН2РО4 при 500 С приводит к получению нерастворимой в воде соли Маддрела. При дегидратации расплава КаН2РО4 при высоких т-рах образуется соль Грэма ( КаРОз - гигроскопичное водорастворимое стекло. С и вносят затравку, то получают соль Курроля - ограниченно растворимый в воде полифосфат с волокнистой структурой. [22]
На рис. 310 схематически показаны условия образования различных продуктов и их превращений68 при нагревании на воздухе дигидрата однозамещенного фосфата натрия. При медленном охлаждении расплава получается триметафосфат как стабильной Ма3РзО9 ( 1), так и нестабильных форм К. При быстром охлаждении расплава метафосфата образуется стекловидная соль Грэма. Под действием влаги или механической обработки из формы А соли Курроля образуется форма В, которая при 380 - 450 переходит в триметафосфат. Обе эти формы могут быть получены также из расплава метафосфата. [23]
Фогтом [1649] приведены доказательства полимерной структуры НзРОз в расплаве. Анализ степени полимеризации приводит к допущению существования бесконечно полимеризованных цепей [ РО ю - РЬ [ ( РОз) з ] оо также имеет бесконечно полимеризованную цепеобразную структуру аниона. По данным, полученным Булле и Жари [1651] из рентгенографического анализа, соль Курроля устойчива при нагревании до 460 и 658 в вакууме. [24]
Соль Курроля, получающаяся из расплава NaP03 при соблюдении определенного режима нагревания и охлаждения, существует также в двух формах. Такие же изменения происходят под действием воды или при хранении па влажном воздухе. Помимо плотности, обе формы различаются рентгеноструктурно, а также п по своим свойствам. Из волокон в аналогичных условиях ( при 400) образуется трпметафосфат натрия ( d20 2 52) Соль Курроля, подобно пермутиту ( ср. [25]
Трифосфаты щелочных металлов хорошо растворимы в воде, трифосфаты других металлов мало растворимы. Реакцией двойного обмена из него можно получить другие тетрафосфаты, однако они малоустойчивы. К полифосфатам относятся также соли ( получаемые по вполне определенным методикам) с высокомолекулярными анионами, которые раньше рассматривали как метафосфаты, а именно соль Грэма, соль Мадрелла, соль Курроля. [26]