Соль - шестивалентный хром
Cтраница 2
Углерод, как мы видели, оказывает каталитическое действие на горение. Так, его добавление к селитре сообщает ей способность к горению уже при атмосферном давлении5, однако каталитическое действие солей шестивалентного хрома в присутствии углерода резко снижается; это наблюдалось как для нитрата аммония с горючими, для тетрила, так и при горении нитрогуанидина - наличие в его молекуле углерода является, по-видимому, причиной резкого уменьшения каталитического действия бихромата калия. Каталитическое воздействие пятиокиси ванадия и соединений свинца, напротив, в присутствии углерода промотировалось, они более эффективно катализировали при низких давлениях горение нитрогуанидина, чем нитрата аммония. [16]
Мы не останавливаемся здесь на механизме влияния металлов переменной валентности, поскольку он не отличается существенно от механизма влияния катализаторов на обычные окислительные реакции. Однако и здесь имеется своя специфика: если в газовых окислительных реакциях используют в качестве катализаторов окислы металлов переменной валентности, то при горении конденсированных систем они значительно менее эффективны, а - иногда даже и тормозят горение. Значительно более эффективны как катализаторы различные соли lz, особенно галогениды и соли шестивалентного хрома. Соли шестивалентного хрома были эффективны даже в тех случаях, когда органическая соль с данным металлом ингиби-ровала горение. Так, сопоставление данных, приведенных в табл. 19 и 20, показывает, что в области низких давлений бензоаты свинца и кадмия тормозили горение перхлората, а хроматы свинца и кадмия катализировали его. Вероятно, здесь имеет место промотирующее влияние хрома. [17]
Общей закономерностью влияния катализаторов при горении конденсированных систем является тот факт, что наиболее сильно каталитические эффекты проявляются для медленно горящих систем и вблизи предельных условий горения, в то время как ингибирующее влияние, напротив, сильнее для быстрогорящих систем. Особенно наглядной иллюстрацией этой закономерности могут служить результаты опытов для смесей на основе перхлората аммония с горючими различной химической природы: для наиболее медленно горящих смесей наблюдалось увеличение скорости горения при добавлении катализаторов в 10 - 30 раз, кроме того, на сотни атмосфер снижалось предельное давление. Аналогичная картина имела место и для нитрата аммония - введение незначительных количеств солей шестивалентного хрома делало его способным к горению при атмосферном давлении, в то время как в чистом виде он не горел и при 1000 ат. [18]
Наибольшее ускоряющее действие на распад нитрата аммония оказывает бихромат аммония, за ним следуют бихромат и хромат калия, хлориды натрия и бария и, наконец, нитрат калия. Таким образом, качественное согласие между влиянием добавок на термическое разложение и горение в большинстве случаев имеется, что касается количественного согласия, то оно наблюдается не всегда. Так, хлориды натрия и бария наиболее эффективно ускоряют горение селитры почти во всем изученном диапазоне давлений, однако при термическом распаде они в десятки раз менее эффективны, чем соли шестивалентного хрома. Возможно, что большая эффективность последних при горении нитрата аммония при атмосферном и низких давлениях связана с ускорением ими реакций термического распада, происходящих в расплавленном слое. [19]
 |
Шкала стандартов. [20] |
Соединения хрома, кроме окиси хрома, растворимы в воде и в разбавленной соляной и серной кислотах. Соли шестивалентного хрома в кислой среде легко восстанавливаются до трехвалентного, вследствие чего они широко применяются в качестве окислителей. [21]
Мы не останавливаемся здесь на механизме влияния металлов переменной валентности, поскольку он не отличается существенно от механизма влияния катализаторов на обычные окислительные реакции. Однако и здесь имеется своя специфика: если в газовых окислительных реакциях используют в качестве катализаторов окислы металлов переменной валентности, то при горении конденсированных систем они значительно менее эффективны, а - иногда даже и тормозят горение. Значительно более эффективны как катализаторы различные соли lz, особенно галогениды и соли шестивалентного хрома. Соли шестивалентного хрома были эффективны даже в тех случаях, когда органическая соль с данным металлом ингиби-ровала горение. Так, сопоставление данных, приведенных в табл. 19 и 20, показывает, что в области низких давлений бензоаты свинца и кадмия тормозили горение перхлората, а хроматы свинца и кадмия катализировали его. Вероятно, здесь имеет место промотирующее влияние хрома. [22]
Страницы: 1 2