Cтраница 2
Вместо хлорсульфоновой кислоты можно применять ее зфиры, например C2H5, получая предварительно несимметричные средние эфиры cepaoi i кислоты, которые далее уже переводятся в соли кислых эфиров с отщеплением алкильной группы. [16]
Изложенный способ получения диметилового эфира гексадекандикарбоновой кислоты имеет следующие преимущества по сравнению с методом, описанным ранее5: продукт реакции получается чистым, не происходит вспенивания электролита, выходы более высокие, нет необходимости пользоваться большими количествами соли кислого эфира в качестве электролита. [17]
Смесь обрабатывают формаль - дегидбисульфитом. Анилин и метиламин переходят в соли соответствующих кислых эфиров сернистой кислоты. [18]
При - обычных методах омыления эфиров спиртовая компонента обычно частично разрушается или рацемизуется. Очень часто разделение оптически активных спиртов проводят, используя соли кислых эфиров фталевой кислоты с оптически активными основаниями. Эфирные группы могут быть селективно восстановлены в присутствии других функциональных групп. После омыления защитных групп образуются альдегидо - или кетоспирты. Селективное восстановление эфиров галогенкарбоновых кислот в соответствующие галогенгидрины в значительной мере зависит от структуры исходных соединений. Однако во многих случаях галогены ( за исключением фтора) также замещаются. [19]
Было четко доказано, что рацемизация происходит именно в процессе реакции, сам же эфир XLVI не рацемизуется даже при длительном нагревании. Установив это, авторы исследования провели далее декарбоксилирование ряда солей кислых эфиров метилэтилмалоновой кислоты с разными алкалоидами; полученная метилэтилмалоновая кислота и здесь оказалась оптически неактивной. [20]
В табл. 1 указаны некоторые из синтезированных фосфорорганических соединений. Большая часть этих соединений относится к диалкилдитиофосфатам металлов - солям кислых эфиров дитиофосфорной кислоты ( № 1 - 10, табл. 1); другие соединения ( № 11 - 13) были синтезированы, чтобы получить дополнительный материал для выяснения влияния строения диалкилдитиофосфатов на их активность. [21]
Имеются сведения [3] об улучшении некоторых свойств масел при добавлении в них солей кислых эфиров алкилдитиофосфиновых кислот. [22]
В эту реакцию довольно легко вступают первичные спирты, несколько труднее - вторичные, а третичные спирты в обычных условиях с фталевым ангидридом не реагируют. К полученному кислому эфиру фталевой кислоты в органическом растворителе прибавляют водный раствор карбоната натрия или калия, причем соль кислого эфира фталевой кислоты переходит в водный раствор, а органические примеси остаются в растворителе. [23]
В органической химии и технике имеют значение сернистые аналоги угольной кислоты и их производные. Сероуглерод является сернистым аналогом двуокиси углерода. При действии его на алкоголяты щелочных металлов получаются соли кислых эфиров дитиоугольной кислоты. Эти кислые эфиры дитиоугольной кислоты получили название ксантогеновых кислот, а их соли называются ксантогенатами. [24]
Для расщепления рацемических кислот в виде их днастерсоизо-лгерных солей с оптически деятельными основаниями бил предложен: способ [ Sliapiro, Newton, J. Этот способ может быть осуществлен либо путем последовательного экстрагирования в делительных воронках, либо в приборе непрерывного действия с использованием принципа протшюточшго извлечения п системе жидкость - жидкость. Естественно, что этот способ может найти иримпнение и для разделения солей кислых эфиров двухосновных кислот. [25]
Примером перегруппировки в ряду фенолов ( нафтолов) является технически чрезвычайно важная и интересная реакция, К. Эта реакция заключается в действии углекислого газа при давлении и температуре 120 - 140 С на сухие феноляты щелочных металлов. В течении реакции наблюдаются две фазы: первая приводит к образованию соли соответствующего кислого эфира угольной кислоты, во второй фазе образовавшийся эфир перегруппировывается в соль оксикислоты. [26]
Целлюлоза может образовывать эфиры с угольной и тиоугольными кислотами ( моно - и дитиоугольной) при этерифика-ции ангидридами или хлорангидридами соответствующих кислот. Как правило, при действии этих реагентов получаются кислые эфиры, которые путем последующей обработки могут быть превращены в средние эфиры, значительно отличающиеся от кислых эфиров по растворимости и устойчивости к различным воздействиям. Как и эфиры низкомолекулярных спиртов, кислые эфиры этих кислот и целлюлозы крайне неустойчивы и в свободном виде быстро омы-ляются. Более устойчивы соли кислых эфиров, в частности кислых эфиров дитиоугольной кислоты и целлюлозы ( ксантогенаты целлюлозы), получившие широкое практическое применение. [27]
Рацемат карбинола переводят в кислый эфир янтарной кислоты, который также представляет собой рацемат. На полученный эфир действуют ( -) - цинхонидином. Образуются соль правого и соль левого антипода; эти соли являются диасте-реоизомерами и поэтому могут быть разделены посредством кристаллизации. После разделения соли кислых эфиров подвергаются реакции омыления. [28]
Эффективность действия этих присадок зависит от химической природы масла, его вязкости, содержания высокозастывающих углеводородов. Присадки могут понизить температуру застывания масел на 5 - 25 С. Иногда в одном соединении содержится несколько различных функциональных групп, что делает присадку универсальной. Примером многофункциональных присадок являются соли кислых эфиров диалкилдитиофосфорной кислоты. Они обладают противоизносными, противозадирными, моющими, антикоррозионными, антиокислительными, депрессорными свойствами. [29]
Тиоугольные кислоты и их производные. В органической химии и технике имеют значение сернистые аналоги угольной кислоты и их производные. Сероуглерод является сернистым аналогом двуокиси углерода. При действии его на алкоголяты щелочных металлов получаются соли кислых эфиров дитиоугольной кислоты. Эти кислые эфиры дитиоугольной кислоты получили название ксан-тогеновых кислот, а их соли называются ксантогенатами. [30]