Соль - гексаметилендиамин
Cтраница 3
В автоклав из нержавеющей стали после удаления воздуха ( во избежание деструкции полимера) загружают 60 % - ный водный раствор соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Затем реактор закрывают и при помощи высококипящего растворителя нагревают его содержимое до 220 С. В течение следующих 1 - 2 ч автоклав постепенно нагревают до 270 - 280 С, поддерживая постоянное давление ( - - 18 am) за счет непрерывного сбрасывания пара. Затем давление снижают до атмосферного и нагревание продолжают примерно еще 1 ч для достижения равновесия. Готовый полимер выдавливается из автоклава азотом через обогревае-мый вентиль, расположенный на дне автоклава, в виде тонкой ленты, которая наматывается на мотовило, орошаемое водой. [31]
Воло-хина, Кудрявцев и др. [100-105] исследовали кинетику поликонденсации в твердой фазе со-аминоэнантовой, со-аминопеларго новой, И-аминоундекановой, со-аминоалкилфенилалканкарбоновых кислот, солей гексаметилендиамина с адипиновой, терефталевой и тиодивалерьяновой кислотами. На рис. 97 - - 99 приведены некоторые из полученных авторами данные. Скорость поликонденсации со-аминокарбоновых кислот имеет очень высокий температурный коэффициент. [32]
Процесс получения полимера состоит из двух операций. Сначала приготовляют соль гексаметилендиамина и адипиновой кислоты ( соль АГ), затем проводят поликонденсацию соли АГ в расплаве или в растворе. [33]
Процесс получения полимера состоит из двух операций. Сначала приготовляют соль гексаметилендиамина и адипиновой кислоты ( соль АГ), затем проводят полишнденеацию соли АГ в расплаве или в растворе. [34]
 |
Технологическая схема получения соли АГ. [35] |
Для получения анида необходимо строго эквимолекулярное соотношение адипиновой кислоты и гексаметилендиамина при поликонденсации. Наиболее точно это соотношение выдерживается в том случае, когда оба компонента не дозируются порознь, а превращаются сначала в соль гексаметилендиамина и адипиновой кислоты, так называемую соль АГ ( соль адипиновой кислоты и гексаметилендиамина), которая и используется для поликонденсации. [36]
Можно было ожидать, что смешанные полиамиды, содержащие меньшее количество серы, чем соответствующие однородные полиамиды, полученные из серусодержащих кислот, должны быть более стабильны, чем последние. Для проверки этого предположения Фрунзе и Коршаком [155] были синтезированы смешанные полиамиды, содержащие в своем составе наряду с обычными дикарбоновыми кислотами и кислоты, включающие гетероатом серы. Были синтезированы системы двух - и трехкомпонентных полиамидов из различных сочетаний солей гексаметилендиамина и адипиновой, азелаи-новой и себациновой кислот и е-капролактама с солями гексаметилендиамина и тио - или сульфонилдивалериановой кислот. Оказалось, что у смешанных полиамидов, содержащих в основной цепи серу, наблюдается, так же как и у однородных полиамидов, понижение термостойкости. [37]
Можно было ожидать, что смешанные полиамиды, содержащие меньшее количество серы, чем соответствующие однородные полиамиды, полученные из серусодержащих кислот, должны быть более стабильны, чем последние. Для проверки этого предположения Фрунзе и Коршаком [155] были синтезированы смешанные полиамиды, содержащие в своем составе наряду с обычными дикарбоновыми кислотами и кислоты, включающие гетероатом серы. Были синтезированы системы двух - и трехкомпонентных полиамидов из различных сочетаний солей гексаметилендиамина и адипиновой, азелаи-новой и себациновой кислот и е-капролактама с солями гексаметилендиамина и тио - или сульфонилдивалериановой кислот. Оказалось, что у смешанных полиамидов, содержащих в основной цепи серу, наблюдается, так же как и у однородных полиамидов, понижение термостойкости. [38]
В работе32 предполагается, что соли имеют строение I. В то же время имеются данные25 - 34 - 36, заставляющие считать более вероятным существование продуктов строения II. Подтверждением структуры II является тот факт, что дикарбоновые кислоты ( за исключением щавелевой) независимо от отношения взятых реагентов образуют соли, в которых на 1 моль гексаметилендиамина приходится 1 моль кислоты. Щавелевая кислота образует, очевидно, соль строения I, так как получается кислая соль, в которой на 1 моль гексаметилендиамина приходится 2 моль кислоты. В табл. 41 приведены температуры плавления и выходы солей гексаметилендиамина с простейшими дикарбо-новыми кислотами. [39]
Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацией различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных зфиров и полиамидов. В результате реакций совместной поли-этерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные ди-олы или диамины, изменяется концентрация полярных групп или регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых ( или фениленовых) и полярных групп затрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, но вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастающим количеством АГ-соли ( соль гексаметилендиамина и адипиновой кислоты, или соль 6 - 6) температура размягчения сополимера плавно снижается. [40]
Растворимость полиамидов незначительно изменяется в зависимости от степени полимеризации. Эта малая зависимость растворимости от длины цепи связана с тем, что растворитель способен разрывать побочные связи между амидными группами. Появление боковых цепей в полиамидах вызывает, как и следовало ожидать, повышение растворимости. Растворимость также сильно повышается при смешанной поликонденсации. Так, при повышенной температуре можно легко получить 25 - 30 % - ные растворы ультрамида 6А ( игамид 6А) в 80 % - ном спирте, которые пригодны для получения пленок. Еще лучше растворяется в спиртах ультрамид 1C ( игамид 1C), смешанный поликонденсат из равных частей капролактама, соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты и адипиновокислого диаминодицикло-гексилметана. [41]
Страницы: 1 2 3