Cтраница 2
Смешивают 35 мл пиридина с раствором 6 5 г окиси кальция в 40 мл воды и охлаждают в ледяной бане. К суспензии прибавляют смесь 11 6 г ( 0 045 моль) сухой соли диазония и 5 46 г ( 0 015 моль) динатриевой соли хромотроповой кислоты, охлаждая реакционную массу в ледяной бане. Смесь приобретает темно-зеленую окраску. Через 6 - 8 ч добавляют при охлаждении по каплям 60 мл концентрированной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают и промывают 10 - 15 мл холод-нон воды. Для очистки сырой продукт размешивают в 200 мл воды, отфильтровывают от растворившейся примеси моноазокрасителя и полученный осадок растворяют при нагревании на водяной бане в смеси 350 - 400 мл воды и 3 мл 20 % - ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают и выделяют пикрамин С, добавляя 40 г мелко растертого хлористого натрия. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают 10 - 15 мл холодной воды. Получают б г пикрамина С в виде темного, почти черного порошка. [16]
Отгоны соединяют и переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и доводят дистиллированной водой до метки. Встряхивают и оставляют на 10 мин, после чего прибавляют по каплям столько насыщенного раствора сульфита натрия, сколько добавляли его при работе с эталонными растворами; точно так же прибавляют раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты и серную кислоту. Выдержав раствор 30 мин на кипящей водяной бане, после охлаждения измеряют его оптическую плотность, как указано выше. [17]
Затем приливают 1 5 т раствора двуватриевой соли хромотроповой кислоты, осторожно перевешивают и пробирки опускают на 30 минут в кипящую водяную баню. К охлажденному раствору приливают по 2 ил дистиллированной воды и перемешивают. При разбавлении раствора водой коричневый фон исчезает и остается фиолетовая окраска, характерная для продукта реакции формальдегида с динатриевой солью хромотроповой кислоты. Через 5 минут интенсивность окраски исследуемого раствора замеряют на фотоколориметре, применяя зеленый светофильтр и кювету с рабочей длиной 10 мм. Холостая проба окрашена в слабосиреневый цвет. Отсчеты производят по левому барабану. [18]
В стакан со 150 мл нагретой почти до кипения воды постепенно вводят 20 г СаО при одновременном хорошем перемешивании. Необходимо соблюдать осторожность, поскольку происходит разогревание. Суспензию гидроокиси кальция в воде охлаждают до комнатной или более низкой температуры, используя ледяную баню. Затем 10 г динатриевой соли хромотроповой кислоты ( 0 0275 моля, считая на 100 % - иую) растворяют при слабом нагревании в 50 мл воды и прибавляют - Д-1 / 3 часть суспензии Са ( ОН) г - Стакан помещают в ледяную баню и при хорошем перемешивании добавляют одновременно раствор диазония и суспензию Са ( ОН) 2, следя за тем, чтобы среда была всегда щелочной. Для предотвращения нагревания реакционной массы в стакан добавляют кусочки размолотого льда. Раствор приобретает вначале фиолетово-красный, затем синий цвет. Раствор должен отстояться, для этого его следует оставить на ночь. [19]
Для приготовления окрашенной шкалы стандартных растворов поступают следующим образом. К 2 5 мл приготовленного раствора добавляют 1 мл сер -: ной кислоты ( 1: 3) и 0 5 мл 2 % - ного раствора перманганата калия, встряхивают несколько раз и дают постоять 10 мин. Затем по каплям приливают насыщенный раствор сульфита натрия. Приливают 0 5 мл 10 % - ного раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты к 5 мл серной кислоты. [20]
Разбавляя эталонный раствор, готовят серию растворов с содержанием метанола в пределах 0 00025 - 0 004 мг / мл. Затем к 2 5 мл каждого приготовленного раствора добавляют 1 мл серной кислоты ( 1: 3) и 0 5 мл 2 % - ного раствора перманганата калия, встряхивают несколько раз и оставляют на 10 мин. После этого по каплям приливают насыщенный раствор сульфита натрия. Затем приливают 0 5 мл 10 % - ного раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты и 5 мл серной кислоты. Растворы помещают на 30 мин в кипящую водяную баню, после чего определяют оптическую плотность каждого из них на ФЭК. На основании полученных результатов строят калибровочный график в координатах: оптическая плотность - концентрация раствора. [21]