Cтраница 1
Изотиурониевые соли 157 Изофталонитрид 421 Изоцианаты 159 ИК-спектры нитрилов 13 ел. [1]
Изотиурониевые соли получают, нагревая хлорметилирован-ные красители с тетраметилтиомочевиной. Эти соли применяют на целлюлозных волокнах с последующим переводом в нерастворимое состояние нагреванием с акцептором кислоты. При этом получаются устойчивые к стирке окраски. [2]
Изотиурониевые соли пол j чаются при простом нагревании ал-килгалогенидов. [3]
Имино-1 3-тиазетидины ( 70) синтезируют также обработкой серной кислотой изотиурониевых солей, образующихся из тиомо-чевин и хлорметилметилсульфоксида, причем метилсульфинильная группа отщепляется в процессе циклизации. [4]
Таким путем удобно получать из алкилгалогенидов и спиртов сульфонаты, хотя изотиурониевые соли нельзя хлорировать непосредственно, а необходимо предварительно превращать в тиолы. [5]
Из изложенного выше следует, что аминоалкил ( или арилалкил) - изотиурониевые соли могут служить исходными веществами для получения аминотиолов ( в случае соединений с третичной аминогруппой), гуанидиноалкил ( или арилалкил) - тиолов ( в случае соединений с первичной или вторичной аминогруппой), либо смеси гуанидино - и аминотиолов. [6]
Следует иметь в виду, что в процессе синтеза аминоалкил ( или арилалкил) - изотиурониевых солей, взаимодействием аминоалкилгало-генидов с тиомочевиной, в результате протекания реакции в кислой среде возможно частичное образование продуктов трансгуанидирова-ния - 2-аминотиазолинов. [7]
Недавно описан очень удобный метод замены спиртового гидроксила на сульфгидрильную группу, основанный на получении изотиурониевых солей при действии тиомочевины и бромистого водорода на спирты. [8]
Второй реакции можно избежать, если использовать для образования связи углерод - сера тиомочевину и проводить далее гидролиз полученной таким образом S-замещенной изотиурониевой соли. [9]
Разработаны новые методы синтеза триалкил ( органилтио) станна-нов и диалкилбис ( органилтио) станнанов, основанные на реакции триал-килалкоксистаннанов, гексаалкилдистанноксанов и полидиалкилстанно-ксанов с изотиурониевыми солями серной или галогенводородных кислот. [10]
Галогено-2 - замещениые циклические З - дикетоны легко реагируют с тиомо-чевиной. Галогено-производные упомянутых дикетоиов с тиомоче-виной образуют соответствующие изотиурониевые соли, а с ее избытком и при нагревании получены 2-амино - 5-замещенные тетрагидробензтиазолоны-7. Установлено, что аминогруппа 2-амино. Зандмей-ера легко замещается на галоид. [11]
Аналогично получены хлориды изотиурониевых производных других а а со-трихлоралкенов. Изотиурониевые соли получены также нагреванием в колбе с обратным холодильником спиртового раствора тиомочевины и а а-трихлоралкена в течение 16 час. Этот способ [8] удобен для получения больших количеств изотиурониевых солей. [12]
Из других методов его [ получения, пригодных для лабораторной практики, следует отметить действие гидросульфидов щелочных металлов на хлористый бензил. Однако этот метод очень длителен и неудобен. Получение бензилмеркаптана из бензилового спирта и тиомочевины через изотиурониевую соль & требует применения значительно более дефицитных исходных веществ и отнимает больше времени, чем предлагаемый нами метод. [13]
Аналогично получены хлориды изотиурониевых производных других а а со-трихлоралкенов. Изотиурониевые соли получены также нагреванием в колбе с обратным холодильником спиртового раствора тиомочевины и а а-трихлоралкена в течение 16 час. Этот способ [8] удобен для получения больших количеств изотиурониевых солей. [14]
В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную эффективным обратным холодильником, помещают 2750 ш 95 % - ного этилового спирта и 609 г ( 8 0 молей) тиомочевины. Смесь нагревают до температуры кипения на паровой бане, причем кипящий раствор становится почти прозрачным. После этого доступ пара в паровую баню прекращают и к содержимому колбы прибавляют в один прием 751 5 г ( 4 0 моля) дибромэтана. Менее чем через 5 мин. Изотиурониевую соль отфильтровывают и сушат. [15]