Cтраница 2
Фено-тиазиноксиды - 5 являются реакционноспособными соединениями и могут быть легко восстановлены до фенотиазинов; 5 5-диоксиды значительно стабильнее и их восстановление может быть осуществлено только полярографически. Окисление может протекать в виде последовательных одноэлектронных стадий электрохимически или при действии таких химических агентов, как серная кислота ( ср. На первой ступени окисления возникает оранжево-желтый катион-радикал, который при депротонировании может превратиться в фенотиазииильный радикал; последний довольно быстро распадается. Второй ступени окисления соответствует феназатиониевый катион, который в растворах безводных кислот протонируется с образованием зеленого дикатиона. Феназатиоииевый ион можно изобразить в мезомерной форме, имеющей положительный заряд в положении 3, по которому может направляться нуклеофильная атака. Гидратация и перегруппировка приводят к 3-гидроксифенотиазину, атака аминов - к 3-аминозамещенным, а хлорид-иона - к 3-хлор-фенотиазину. При окислении фенотиазина хлоридом железа ( III) в присутствии n - толуолсульфината натрия, нитрита натрия или тиомочевины получают 3-п-толуолсульфонил -, 3-нитро - и ( после гидролиза изотиурониевой соли) 3-меркаптопроизводные. [16]