Cтраница 1
Иминиевая соль, промежуточно образующаяся при формилированиии в условиях реакции Вильсмейе-ра, перед гидролизом может быть использована в последующей реакции элект-рофильного замещения в условиях реакции Фриделя-Крафтса. [1]
Иминиевые соли типа ( 6) реагируют с основаниями давая енамины ( 1), и, следовательно-методы их получения взаимосвязаны ( см. также разд. [2]
Восстановление четвертичных иминиевых солей является важным вспомогательным методом в синтезах гетероциклических соединений и алкалоидов, хотя и в этом случае не всегда удается решить многие вопросы. [3]
Шиффовы основания образуют устойчивые иминиевые соли [ 19а ] с протонными кислотами ( например, с хлорной кислотой); лучше их получать в безводной среде из-за быстрого гидролиза, который происходит в водной среде. Надежно определено строение солей гидразонов с протонными кислотами. В зависимости от природы заместителей ( которые могут изменять 5р2 - гибридизацию азота) гидразоны могут лротонироваться по атому азота аминогруппы или иминогруппы. Основность оксимов очень мала, их соли легко гидролизуются в разбавленных растворах. [4]
Восстановление иминов и иминиевых солей в амины дейст - 1см гидридов металлов ( таких, как алюмогидрид лития и бо-эгидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой реде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей габпльностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их рпменение предпочтительнее. [5]
Восстановление иминов и иминиевых солей в амины действием гидридов металлов ( таких, как алюмогидрид лития и бо-рогидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой среде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их применение предпочтительнее. [6]
Присоединение активированных иминов и иминиевых солей к сопряженным диенам приводит к тетрагидропиридинам; два примера были приведены в гл. [7]
Предварительное превращение амида в четвертичную иминиевую соль ( как показано в уравнении 25) позволяет осуществлять превращение в амин под действием одной лишь воды. [8]
Ациклические [19] и циклические [9, 19] иминиевые соли реагируют с реактивами Гриньяра и с алкил - и ариллитиевыми реагентами нормальным образом и дают соответствующие третичные амины. [9]
Было показано [300], что иминиевые соли ClCHNMe2 Cl - или Cl2POCHNMe2 С1, образующиеся при реакции диметил-формамида с пентахлоридом фосфора, являются эффективными реагентами для превращения спиртов в алкилхлориды. Различная реакционная способность атомов хлора в фосгениминах ( 520) по отношению к нуклеофильным агентам позволяет осуществить их последовательное замещение под действием алкоксидов, фенок. [10]
Этот метод особенно подходит для синтеза иминиевых солей из пространственно затрудненных третичных аминов. [11]
Применение этого метода ограничено из-за возможности депротонирования простых иминиевых солей в енамины. [12]
Аналогично реагируют вторичные амины, приводя к иминиевым солям. В результате родственного процесса при гидразинолизе производных стирола гидрази-дом натрия в присутствии гидразина получают соответствующие гидразоны. [13]
Алюмогидрид лития и борогидрид натрия восстанавливают также и иминиевые соли. Реакции проводят в нейтральной или, лучше, в слабокислой среде. Поскольку цианоборогидриды обладают в этих условиях большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, их применение предпочтительнее. [14]
Перенос гидрид-иона от первичного амина АгС МЩ к иминиевой соли формальдегида является движущей силой всего окислительно-восстановительного процесса, приводящего после гидролиза к образованию альдегида. Эта окислительно-восстаиовительная стадия с точки зрения механизма реакции аналогична реакции Канниццаро. [15]