Иодониевая соль
Cтраница 1
Иодониевая соль ( LVII) может образовываться в результате димеризации катион-радикала ( LVI) по типу голова к хвосту. Однако этого не происходит, так как было показано, что в присутствии бензола образуются дифенилиодониевые ибны. Поскольку было установлено, что в этой системе при потенциале ниже 1 9 В отн. [1]
Хотя доступные иодониевые соли сами не обладают сильным поглощением в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра, чувствительность в этих диапазонах может быть получена с помощью фотосенсибилизаторов, действие которых основано на механизме переноса электронов. [2]
В случае разложения иодониевых солей нет никаких доказательств того, что эта реакция происходит по механизму SNl. При гидролизе несимметричных иодониевых солей выходы двух возможных продуктов реакции - арилгалогени-дов - почти одинаковы. В присутствии ионов одновалентной меди эта реакция сильно ускоряется, но и при таком катализе соотношение продуктов остается неизмененным. [3]
Как диазониевые, так и иодониевые соли успешно применяются в качестве арилирующих агентов. Перенос арильной группы может происходить, как гетеролитически, так и гомолитически в зависимости от выбранной соли и условий реакции. При распаде солей диазония в кислом растворе с почти количественным выходом получаются продукты, образования которых следовало бы ожидать в случае полярного механизма реакции. Например, при разложении хлорида или фторобората бензолдиазония в подкисленном метаноле основным продуктом является анизол, который получается с выходом 93 %; кроме того, было выделено менее 1 % бифенила. Разложение в метаноле в присутствии ацетатного буфера приводит к получению смеси, содержащей 85 - 90 % бензола, 4 5 % бифенила, 0 6 % азобензола, некоторое количество-анизола и 80 - 90 мол. [4]
Эти реакции представляют собой простой метод синтеза иодониевых солей. [5]
Соли дифенилен - и дифенилхлорония во многом аналогичны соответствующим бромониевым и иодониевым солям. Они типичные соли, в большинстве бесцветные, не растворяются в неполярных и растворяются в полярных растворителях. Термическая стабильность их ниже соответствующих солей других галогенониев, причем с анионами комплексных кислот, не способных связываться ковалентно, устойчивость солей также повышается. [6]
Взаимодействие олефина с хлоридом меди ( II) и иодом протекает через стадии образования и превращения иодониево-го комплекса и иодониевой соли. [7]
Образующиеся энолят-бетаины, названные авторами фенилдимедонил-иодоном и фенилиодоном - устойчивые бесцветные кристаллические вещества; они легко присоединяют воду и молекулы кислот, образуя иодониевые соли. [8]
В связи с диазометодом Несмеянова появился синтез ртутноорганических соединений через иодониевые соединения, предложенный американцами Сандиным, Мак-Клюром и Ирвиным [85] в 1939 г. Кстати сказать, А. Н. Несмеянов во многих своих обобщающих работах проводит мысль о том, что синтезы через диазониевые и иодониевые соли объединяются наиболее общей методологией синтезов посредством ониевых соединений. [9]
В случае разложения иодониевых солей нет никаких доказательств того, что эта реакция происходит по механизму SNl. При гидролизе несимметричных иодониевых солей выходы двух возможных продуктов реакции - арилгалогени-дов - почти одинаковы. В присутствии ионов одновалентной меди эта реакция сильно ускоряется, но и при таком катализе соотношение продуктов остается неизмененным. [10]
Миллер и Гоффман [52] подробно исследовали окисление алкил-и арилгалогенидов. Арилиодиды окисляются до иодониевых солей. [11]
Подобным же образом проходят реакции винильными ртутноорганиче-скими соединениями. Эти реакции представляют собой простой метод сиН теза иодониевых солей. [12]
Следовательно, и в радикальных реакциях полярный фактор оказывает существенное влияние на направление разрыва связи С-I в несимметричных солях диарилиодония. Значит только на основании влияния полярного фактора нельзя сделать однозначного вывода о механизме реакции и характере распада иодониевой соли. [13]
Таким образом, оказывается, что влияние кислорода связано с органическим растворителем. При температуре реакции 100 происходит разложение диоксана присутствующим кислородом, и это разложение или его продукты могут повлиять на гидролиз иодониевой соли. Замечательно, что состав продуктов гидролиза, индуцируемого кислородом в водном диоксане, почти тот же самый, что и для реакции в воде. [14]
 |
И К-спектры ( С6Н5 20 ( и [ ( С6Н. [15] |
Страницы: 1 2