Cтраница 2
Галогенониевые соединения также дают две полосы поглощения в районе 700 - 640 см 1, однако частоты их сдвинуты в сторону более длинных волн. В бромониевых соединениях эти полосы раздвигаются, интенсивность более длинноволновой полосы ( 648 - 644 еж 1) относительно уменьшается. В иодониевых солях положение двух основных полос поглощения в области 675 и ( 541) см 1 - и их относительная интенсивность остаются примерно такими же, как и в бромониевых солях. [16]
Аналогичный процесс имеет место, например, при взаимодействии обоих 2 3-дибромбутанов с ацетатом серебра в уксусной кислоте. В некоторых случаях были выделены стабильные бромониевые или иодониевые соли. Реакция сольволиза я-бромбензолсульфо-натов цис - и гранс-2 - галогенциклогексанолов иллюстрирует характер влияния галогена на ионизацию и на скорость процесса в целом. [17]
Эти критерии весьма полезны, но применимы далеко не всегда. Многие реакции идут с плохими выходами, в других одновременно получаются продукты, характерные для обоих механизмов. Исследования Несмеянова и сотрудников [8] показали, что разложение диазониевых и иодониевых солей может происходить как гомолитически, так и гетеролитически. [18]
В скобках указано соотношение количеств оловоорганических соединений, образующихся при разложении несимметричных диарилиодониевых солей, которое определялось методом количественной хроматографии на бумаге. Как видно из табл. 2, только при разложении хлористого м - ( карбэтоксифенил) фенил-иодония на олово переходит один ( более электроноакцепторный) радикал из несимметричной иодоние-вой соли. Во всех остальных случаях зависимость степени перехода того или иного радикала несимметричной иодониевой соли на олово от его строения носит сложный характер и сравнительно мало зависит от его электронодонорных или электроно-акцепторных свойств. [19]
Кажется вероятным, что катализируемое медью разложение галогенидов дифе-нилиодония [7] следует пути, аналогичному реакции гидролиза. Вероятно, дальнейшие исследования откроют многие интересные и неожиданные осложнения в этих и родственных реакциях иодониевых солей. [20]
Кажется вероятным, что катализируемое медью разложение галогенндов дифе-нилиодония [7] следует пути, аналогичному реакции гидролиза. Вероятно, дальнейшие исследования откроют многие интересные и неожиданные осложнения в этих и родственных реакциях иодониевых солей. [21]
Найдено, что реакция замедляется образующейся или добавленной сначала кислотой. Однако результаты плохо воспроизводились. Поскольку неустойчивость результатов могла зависеть от образования во время реакции органической фазы, был применен 50 % - ный водный дио-ксан, который растворяет продукты реакции. Было обнаружено, что за наблюдаемый автокатализ косвенно ответствен кислород. Когда кислород был удален предварительным дегазированием растворов до реакции, только 7 % иодониевой соли гидро-лизовалось за 24 часа. С другой стороны, растворы, запаянные с воздухом, прореагировали за то же время полностью. [22]