Cтраница 2
В доказательство того положения, что прочность аммиачнометаллических соединений зависит именно от слабых основных свойств окисла, содержащегося в той соли, к которой присоединяется аммиак, можно привести множество фактов, даже из тех, которые наблюдал в 1830 году Генрих Розе, указавший на случай непосредственного соединения аммиака с солями меди, кобальта, никкеля, магнезии, даже кальция, но не с солями бария. Хлористый кальций удерживает аммиак, а хлористый барий не удерживает аммиака, что объясняется, по смыслу высказанного представления, более развитыми основными свойствами окисла бария сравнительно с окислом кальция. Прибавлю при этом из своих наблюдений, что средние соли щелочных металлов также не удерживают аммиака и, что особенно было для меня поучительно, двойные соли, образованные щелочными металлами и медью, никкелем, кобальтом, железом, как, напр. Это объясняется, по моему представлению, тем, что окись меди, выражаясь обычным языком, есть малоэнергическое основание, не насыщающее, как говорят, кислоты, а потому имеющее и кислую реакцию, а потому, я прибавлю, и способное удерживать аммиак и, сверх того, по той же причине способное легко образовать и основные соли, и двойные соли с солями щелочных металлов. Сернокалиевая соль, хотя есть средняя соль, но в ней энергические основные свойства калия еще но вполне удовлетворены, что явственно проявляется в той легкости, с какою образуются кислые соли этого основания. Точно так, как образуется кислая сернокалиевая соль, происходит и двойная соль меди и калия: в первой преобладает характер кислоты, во второй - основания. В взаимном соединении не будет уже того кислотного характера, какой свойствен самой серномедной соли, а потому двойная соль и не удерживает аммиака, хотя простая соль и способна к этому. [16]
Выделение тепла происходит как при применении одного атома серной кислоты, так и при пользовании двумя ее атомами. Можно предполагать, что в одном из этих двух случаев вся азотная кислота окажется замещенной, а в другом - только ее половина и что серная кислота образует кислый сернокислый калий вместе с нейтральным. В настоящее время еще не представляется возможным ни утверждать, ни отрицать этот факт; но только количество тепла, выделяемое двумя атомами серной кислоты, которые, следовательно, должны были бы образовать кислую соль со всей массой калия, по-видимому, не пропорционально количеству кислоты. Следует здесь заметить, что, согласно основным положениям термохимии, для того, чтобы некоторая более слабая кислота выделяла более сильную, необходим некоторый внешний источник тепла. Следовательно, между сернокалиевой солью ж азотной кислотой образуется некоторое соединение, которое до сих пор не было замечено и которое можно предположить соответствующим кислой сернокалиевой соли. Отсюда следует, что даже при использовании только одного атома серной кислоты создаются все необходимые условия для образования кислой соли и выделения эквивалентного количества тепла. Это объяснение могло бы считаться полным только в том случае, если бы теплота была измерена очень точно, однако в моем распоряжении не имелось пока подходящего для этой цели прибора. [17]
Но рядом с массою фактов, уяснившихся с допущением понятия об изоморфизме и диморфизме, накоплялись и другие, не только усложняющие дело, но и заставляющие изменить укрепившееся учение об соотношении форм и состава. На первом плане стоят здесь явления гомеоморфизма, то есть близости форм при различии состава, а потом случаи полиморфизма и гемиморфизма, то есть близости основных форм или только некоторых углов для тел, близких или сходственных по составу. Но кроме этих случаев, есть гомеоморфы с положительно неодинаковым составом. Много таких случаев указал Дана. Киноварь HgS и сузаннит PbS043PbC03 являются в таких же кристаллических формах, также кварц SiO2, Сурьмяный блеск Sb2S3 и горькая соль MgS047H20 являются в близких ромбических формах; кислая сернокалиевая соль KHS04 кристаллизуется в одноклиномерной системе сходно с полевым шпатом KAlSi3O8; глауберит Na2Ca ( S04) 2, авгит RSiO3 ( RCa, Mg), сода Na2C0310H20, глауберовая соль Na2S0410H20 и бура Na2B2O 10H2O принадлежат не только к одной системе ( одноклиномерной), но и представляют сходство комбинаций и близость соответственных углов. Эти и много им подобных случаев могли бы показаться совершенно произвольными ( особенно потому, что близость углов [837] и основных форм - понятие относительное), если бы не было множества других случаев, где с подобием форм связана близость свойств и ясное отношение в изменении состава. Так, например, во многих пироксенах и амфиболах, содержащих только кремнезем и окислы магнезиальные ( MgO, СаО, FeO, МпО), часто находят глинозем А. [18]
Сернокалиевая соль K2SO4 кристаллизуется из растворов в безводном состоянии, чем отличается от соответственной соли натрия, подобно тому как поташ отличается от соды. Вообще должно заметить, что большинство солей натрия легче соединяются с кристаллизационною водою, чем соли калия. Давно известно, что, кристаллизуясь из растворов, K2SO издает свет ( луминес-ценция), что свойственно и многим другим веществам и рассматривается в физической химии. В химической практике употребляется чаще кислая Сернокалиевая соль KHSO1, получающаяся легко при нагревании кристаллов средней соли с серною кислотою. При накаливании такой смеси выделяются сперва пары серной кислоты, и когда это отделение прекратится, то в остатке получается кислая соль. При более сильном накаливании, именно выше 600, кислая соль выделяет содержащуюся в ней кислоту, оставляя среднюю соль. Легкая разлагаемость и определенность состава кислой соли делают ее весьма полезною для некоторых химических превращений, совершающихся посредством серной кислоты при возвышенной температуре, потому что можно взять, в виде этой соли, определенное количество серной кислоты и действовать на данное вещество при высокой температуре. При этом кислая соль действует так же, как серная кислота. Кислую сернокалиевую соль употребляют, напр. [19]