Cтраница 3
Это правило относится лишь к слабым кислотам, ибо от прибавления к раствору какой-нибудь сильной кислоты, например соляной, раствора ее нейтральной соли, например NjjCl, не произойдет никакого изменения в концентрации Н - ионов, так как соляная кислота и ее соли почти одинаково сильно диссоциированы. Уменьшение же кислотности соляной кислоты может быть вызвано прибавлением к ее пас-твору нейтральной соли слабой кислоты, например уксуснонатриевой соли. [31]
Чтобы отделить ВаСгО, и SrCr04 друг от друга, необходимо, с одной стороны, подкислить раствор, чтобы воспрепятствовать осаждению SrCrO, с другой стороны, нужно кислотность, насколько только возможно, уменьшить, чтобы дать ВаСг04 выпасть количественно. Для этого применяют слабую кислоту, уксусную, и уменьшают концентрацию ее Н - ионов, прибавив ее нейтральную соль, лучше всего - уксуснонатриевую соль. [32]
Такие же реакции имеют место и у органических кислот. Так, водород уксусной кислоты СН3СООН при взаимодействии с NaOH образует с гидроксилом щелочи воду, a Na становится на место водорода и образует уксуснонатриевую соль. [33]
Если амины хорошо растворяются в кислоте, то работают в возможно крепких растворах с небольшим избытком кислоты. Труднорастворимые амины диазотируют в некоторых случаях в концентрированной соляной или серной кислотах, а потом избыток кислоты нейтрализуют при 0 ( прибавляя лед) раствором соды или уксуснонатриевой соли. Амины ряда нафталина ведут себя подобно предыдущим, но здесь еще легче могут образоваться диазоаминосое-динения. [34]
Желатинизацию начальных водных коллоидных растворов задерживают соли слабых органических кислот щелочных и щелочноземельных металлов. Например, вводя уксуснонатриевую соль ( молярный раствор которого имеет рН - 9) в начальный продукт конденсации, можно получать нежелатинизирующиеся растворы, содержащие не более 10 % воды. [35]
РЬ ( ОН) 2 получают при электролизе раствора уксуснокислого натрия со свинцовыми анодами и железными катодами в ваннах с диафрагмами. Плотность тока - около 300 а / м2, выход по току 97 %, напряжение на ванне - 3 5 в. Католит содержит около 4 % уксуснонатриевой соли и 5 % соды. [36]
Она не вполне чиста, так как содержит различные смолистые подмеси. Для получения совершенно чистой уксусной кислоты, уксусный порошок растворяют в воде и обрабатывают содой. Получается в осадке СаСО8, а в растворе хорошо кристаллизующаяся уксуснонатриевая соль; ее очищают кристаллизацией и разлагают серной кислотой. При перегонке получают уксусную кислоту, которую концентрируют фракционированной перегонкой и окончательно очищают вымораживанием. [37]
Этот раствор охлаждают, прибавляя 500 г льда; потом приливают осторожно раствор 14 8 г нитрита ( 100 % - ного) в 1 л воды при перемешивании; нижний конец капельной воронки должен быть погружен в жидкость. Жидкость окрашивается в слабый красновато-оранжевый цвет, и краситель выделяется лишь в небольшом количестве. После размешивания в течение 1ji часа приливают медленно по каплям разбавленный раствор уксуснонатриевой соли ( около нормального), причем происходит обильное образование красителя. Уксуснокислой соли нужно прибавить ровно столько, сколько требуется для связывания избыточной соляной кислоты. В результате реакция должна быть слабо минеральнокислой. Обычно образование красителя завершается после 1 - 2-часового размешивания; исчезновение диазониевой соли устанавливается при помощи раствора Р - соли. Всю массу доводят до кипения и полного растворения, а затем фильтруют через плоеный фильтр. Прибавив к фильтрату 250 г твердого хлористого натрия, нагревают на водяной бане столько времени ( примерно 24 часа), сколько нужно, для того, чтобы осадок красителя, имеющий вначале студенистую консистенцию, принял красивый кристаллический вид. После этого отсасывают, если нужно, выделившуюся поваренную соль; ее растворяют осторожно в холодной воде; в заключение краситель высушивают. [38]
Смесь взбалтывают до образования однородной тонкой кристаллической кашицы ( дихлоргидрат бензидина), прибавляют постепенно еще 200 - 500 мл горячей воды, причем наступает полное растворение, потом охлаждают до 0 - 5 и тогда прибавляют раствор 6 9 г нитрита ( 100 % - ного) и 50 мл воды в течение 1 мин. При этом должен образоваться раствор бисдиазо-хлорида, проба которого при насыщении уксуснонатриевой солью должна оставаться прозрачной. Этот раствор вливают в раствор 32 г иафтионата ( соответствует около 1 / 10 моля) в 0 5 л воды, к которой прибавляют около 40 г кристаллической уксуснонатриевой соли. Темноокрашенная жидкость принимает постепеннс кашеобразную консистенцию. [39]
Из гомологов бензальдегида в тех же условиях получаются соответственные гомологи коричной кислоты зп. Коричные кислоты с функциональными заместителями в ядре получаются с хорошими выходами из замещенных бензальдегидов 372, но, естественно, не следует вводить в реакцию производные бензальдегида с легкоизменчивыми заместителями, например аминобензальдегиды. Аминокоричные кислоты получают обходным путем, а именно конденсацией нитробензальдегидов с натриевыми солями кислот и восстановлением полученных нитрокоричных кислот. Оксибензальдегиды дают с уксуснонатриевой солью соответственные фенолакриловые кислоты ( кумаровые кислоты), причем т-о к с и-коричная кислота373 получается в виде ацетильного производного, р-о ксикоричная непосредственно как таковая и 0-оксикоричная главным образом в виде лактона-к у м а р и н а, и небольшая часть - в виде ацетильного производного. Чем выше температура реакции, тем больше получается кумарина и тем меньше ацетил-о-оксикоричиой кислоты. [40]
Это может быть наглядно продемонстрировано путем следующего опыта. К 5см9 воды в пробирке прибавляют 1 каплю разбавленной уксусной кислоты и 2 - 3 капли индикатора метилрота. Окрашенный раствор делят на две части и прибавляют к одной из них 2см3 концентрированного раствора уксуснонатриевой соли, а к другой - 2см3 воды. Перемена цвета раствора, к которому была прибавлена соль уксусной кислоты, указывает на исчезновение Н - иона. [41]
Растворение и открытие Ni и Со производят следующим образом. Промытые сульфиды никеля и кобальта растворяют при кипячении в уксусной кислоте, прибавляя по каплям 3 / в-ный раствор перекиси водорода. В одной из них открывают кобальт посредством роданистого аммония, а в другой, по прибавлении нескольких кристалликов уксуснонатриевой соли или после подшелачивания аммиаком открывают никель посредством диметилглиоксима, по Чугаеву. При открытии Ni в присутствии большого количества Со, дающего с диметил-гдиоксином соединения, окрашенные в бурый цвет, следует до прибавления реактива Чугаева подщелоченный аммиаком раствор прокипятить в присутствии еше имеющейся перекиси водорода для превращения Со в [ CoCNHjJJCOH), который с диметилглиоксимом не реагирует. [42]
Эта операция продолжается 30 мин. При этой температуре масса загустевает, часто перемешивание становится невозможным. Темный цвет двуокиси марганца постепенно уступает место светлосерому оттенку. В лаборатории редко удается довести окисление до конца - до исчезновения двуокиси, и приходится прерывать процесс. Смесь оставляют на 12 час. Но лакмус не должен синеть слишком сильно, так как избыток щелочи разрушает дисульфокислоту бензальдегида. К гипсовому тесту прибавляют концентрированный раствор соды ( около 50 г NaaCOs) до тех пор, пока отфильтрованная проба от дальнейшего прибавления ее не будет давать мути. После этого отфильтровывают гипс и окись марганца; затем хорошо промывают осадок и, если возможно, замешивают его с водой и отфильтровывают еще раз. Слабо щелочная осветленная жижка упаривается в вакууме до 250 мл и, если необходимо, отфильтровывается от гипса и окиси марганца, выделяющихся в небольших количествах при выпаривании раствора. Выход можно определить следующим образом: отмеренная проба в присутствии уксуснонатриевой соли обрабатывается раствором уксуснокислого фенилгидразина с определенным содержанием вещества до тех пор, пока высоленная проба не перестанет реагировать при дальнейшем прибавлении гидразина. С этим реактивом образуется тотчас же интенсивнее желтое окрашивание. Метод определения не очень точен. [43]