Cтраница 3
Уже этот факт свидетельствует об образовании двойного соединения в растворе. Для приготовления Рис - 1-двойной платиновой соли поступают следующим образом. В 50 см. воды растворяют 13 г платотетрамминового хлорида; при нагревании этого раствора вносят постепенно 4 г хлористой соли второго основания и кипятят до полного растворения. Профильтрованный через горячий фильтр раствор медленно охлаждается на водяной бане, причем получают 7 5 г двойного соединения в виде коротких табличек буровато-желтого цвета. Из маточного раствора выпариванием до одной трети удается получить еще до 4 г этого вещества. Дальнейшее сгущение приводит к кристаллизации смеси двойной соли с бурыми призмами платинотетрамминоврго хлорида. Из крепкого раствора последнего вещества двойное соединение может быть перекристаллизовано без изменения. [31]
Еще более характерными являются полученные мною платиновые соединения тиомочевины. Прочность и тесные отношения к другим сложным платиновым солям позволяют произвести более подробное исследование их природы и значительно расширить наши представления о сложных основаниях вообще. [32]
Все металлические соли, реагирующие с тиомочевиной, дают также сочетания и с тиоацетамидом. Так, с PdCUKa получаются ярко-желтые призмы PdC2 - 4Ac, изоморфные с описанной выше платиновой солью. [33]
На основе диаминонитрита платины могут быть приготовлены другие кислые электролиты с добавлением фосфорной, серной, сульфаминовой кислот. Блестящие покрытия толщиной 1 - 2 мкм формируются в электролите, содержащем 8 - 10 г / л платиновой соли ( в пересчете на металл) и 100 - 200 г / л НзРС4, рН 0 8 - 1 0, при / 18 - - 25 С, / к 0 5 - 0 6 А / дм2 и перемешивании. Увеличение толщины покрытий до 15 мкм не ухудшает их качества, но резко снижает блеск. [34]
Классическим давно известным методом выделения АС является экстракция. Бандровский [2] сделал неправильный вывод о присутствии в нефти алкалоидов. В результате исследования очищенных платиновых солей установлено, что они являются производными гидрированного гомолога пиридина - колидина. Пиридин вскоре был извлечен из румынской нефти. Из ро-машкинской нефти в 1898 г. были выделены АО в полузаводском масштабе. [35]
Получить соединения с числом частиц тиомочевины более четырех не удается. Нагретая с избытком тиомочевины PtCl2 - 4u выделяется неизменной по охлаждении. Образование желтой соли наблюдается в большинстве случаев при взаимодействии платиновых солей и тиокар-бамида. Так, например, двухлористая платина и зеленая соль Магнуса PtCl24NH3 - PtCl2 переходят в раствор в присутствии тиомочевины гораздо быстрее и легче, чем при нагревании с аммиаком. [36]
Второй стабилизирующий метод разработан для предотвращения макроскопической миграции растворов соли при сушке после пропитки. Такая миграция вызывается капиллярными силами в блочных носителях, пропитанных растворами соли платины. Этот недостаток может быть устранен обработкой пропитанного блока сероводорода, что приводит к конвертированию платиновой соли до монодисперсного нерастворимого сульфида [72], который не мигрирует во время сушки. Короткое прокаливание и последующее восстановление водородом дают высоко - и равномернодисперсный металлический катализатор. Указанный метод широко применяют при изготовлении различных металлических и полиметаллических катализаторов. [37]
Причина отклонения этой реакции от правила Курнакова также заключается в резком отличии свойств фосфинов от аминов. Разумова и А. Д. Троицкая [78] пришли к выводу, что все правила образования и реагирования, характерные для платиновых солей, нельзя считать абсолютными. [38]
Интересно отметить, что гетерогепизация комплексов позволяет использовать более широкий выбор лигандов, чем для комплексов в растворе, где их состав лимитирован требованиями растворимости. Так, исследования в реакции гидросилилирования ме-тилдихлорсилапом стирола солей платины ( R 9R3) 2PtCl4 [ 9J показали, что те соли, которые нерастворимы в реакционной среде ( R Me, ЭР, R - Ph), не катализируют реакции. По-видимому, из-за этой причины подобные соли и не использовались ранее в катализе. Растворимость платиновых солей повышается при увеличении длины углеводородного радикала. Так, ( C12H25PPh3) 2PtCl4, ( C16H33NMe3) 2PtCl4 обладают высокой активностью ( 93 % - ный выход при 60 С за 1 ч и 80 % - ный при 32 С за 2 ч) и, что важно, высокой региоселективностью, поскольку образуется продукт р-присоединения. [39]
Этим словом означают нанесение платины на поверхность металлических и неметаллических материалов. Надо сказать, что этот процесс довольно сложен: электролитом обычно служат фосфаты или джшинодияитраты, содержащие платиновые соли. На покрытие расходуется платиновый анод. [40]