Cтраница 3
При быстром нагревании в Вюрневской колбочке температура в парах скоро переходит за 265 ( с очень коротким термометром Аншютца), и тогда вместе с ангидридом перегоняется и неизмененная кислота, в чем легко можно убедиться, быстро отжимая кристаллическую часть последнего дистиллята между бумагой. В это время остаток в колбе состоит главным образом из неизменившейся кислоты с примесью ангидрида изомерной кислоты и других продуктов разложения. Присутствие ангидрида изомерной кислоты было доказано получением ее баритовой соли. Если нагревание вести очень осторожно до слабого кипения, то сначала перегоняется только вода, содержащая незначительную примесь какой-то летучей кислоты. Затем температура повышается до 145 - 150 и с водой перегоняется ангидрид, а затем в приемнике появляются капли масла - ангидрида. Отделяя водный слой и повторяя несколько раз перегонку маслообразного продукта, можно получить ангидрид со всеми его свойствами, причем водные дистилляты могут служить для получения ортокислоты. Для этого слабый водный раствор ее кипятится продолжительное время для удаления летучих продуктов п затем выпаривается до густоты сироиа. [31]
Она дает перекись водорода при действии на нее слабым раствором кислот на холоду. Способ разложения при этом весьма понятен; водород кислоты меняет свое место с барием перекиси: из кислоты получается баритовая соль, а из перекиси бария - перекись водорода; последняя остается в водном растворе. [32]
Заводы Кульмана, его продукты и его исследования по части многих химических производств едва ли не более известны, чем все прочие этого рода заводы Франции. Чтобы напомнить, достаточно указать хоть на то, что сделал он для применения к практике растворимого стекла, для технического употребления баритовых солей и для извлечения солей калия из остатков свеклосахарного производства. [33]
Так, например, для ознакомления со свойствами баритовой соли было взято небольшое количество кислоты, нейтрализовано в присутствии фенолфталеина до слабощелочной реакции раствором едкого барита. Профильтрованный раствор соли был сгущен на водяной бане, причем появились блестящие листовидные кристаллы. При приливании к раствору баритовой соли раствора азотнокислого серебра серебряная соль этилфенилфосфиновой кислоты выпадает в виде белого хлопчатого осадка. [34]
Применяется в кожевенной промышленности для барабанного и покрывного способов крашения кож и кожевенных изделий. Окрашивает шерсть и шелк в кислой ванне в серый цвет. Служит для подкраски пищевых средств; для приготовления чернил. В качестве цветных лаков с баритовыми солями иногда применяется для обоев, цветных бумаг, в полиграфии. [35]
Смесь KHSO3 с К О3 дает также тритионовую соль. Натровая соль не образуется в тех обстоятельствах, в каких происходит соответственная соль калия. Натровая соль не кристаллизуется и очень непостоянна, постояннее ее баритовая соль. Баритовая и калиевая соли безводны, раствор дают средний и при накаливании разлагаются, выделяя серу и сернистый газ и оставляя соль серной кислоты: K2S3O6 K2SO - f - SO2 - f - - f - S. Разлагая раствор калиевой соли посредством H2SlF6 или НСЮ4, получают в осадке малорастворимые соли названных кислот, а в растворе - тритионовую кислоту, которая при сгущении чрезвычайно легко разлагается. [36]
Реакции серной кислоты, в отношении к органическим веществам, определяются чаще всего ее кислотным характером, если не происходит прямого отнятия воды, окисления на счет кислорода серной кислоты или разрушения. По этим кислотам очевидно, что в органических соединениях водород способен заменяться группою HSO3 как он заменяется Cl, NO, CO2H и др. Так как остаток серной кислоты, или сульфоксил 5ОЮН или SHO8, содержит, как карбоксил ( стр. I ]), один водород ( в виде водного остатка) серной кислоты, то получающиеся вещества суть кислоты, основность которых равна числу водородов, замещенных сульфоксилом. Действительно многие суль-фокислоты получаются чрез прямое присоединение серного ангидрида, напр. Сульфокислоты дают растворимые баритовые соли, а потому легко очищаются от самой серной кислоты. [37]
Серновинные кислоты являются, с одной стороны, эфирами, с другой - кислотами. Как эфиры, они легко разлагаются водою и дают снова исходные продукты - спирт и серную кислоту. Реакция образования серновинных кислот обратима и идет лучше всего, когда H2SO4 взята крепкая. Как кислоты, серновинные кислоты образуют с металлами соли. В практике наиболее важны баритовые соли, так как на их растворимости в воде основано отделение серновинных кислот от избытка серной кислоты. [38]
Крепкая азотная дымящаяся кислота также сильно действует на масло Pulegii deserticolae. Если масло приливается к кислоте охлажденной, то сначала не заметна реакция, но при малом нагревании, или даже при обыкновенной температуре, вдруг начинается сильное отделение красных паров, ивдестилляте появляется запах уксусной кислоты. Часть жидкости перегоняется сама собою, а на дно реторты осаждается слой красноватого вещества. Промытое водою, оно представляет желтовато-бурую полужидкую смолу, вероятно, содержит N04 и происходит чрез замещение. При насыщении ее углекислым баритом и разложении органической баритовой соли, фосфорной кислотой, получается жидкость, содержащая большею частию кислоту уксусную и дающая также при насыщении окисью серебра, кроме уксуснокислой соли, двойную соль, одинаковую с получаемой при действии хромовой кислоты. [39]
К нагретому до кипения водному раствору прибавляется раствор барита до сильно щелочной реакции. После нескольких минут кипения жидкость снова принимает кислую реакцию; тогда опять прибавляют раствор барита. Это повторяется до тех пор, пока, после получасового кипения, жидкость не) остается щелочною. В полученном таким образом растворе бромистого бария и баритовой соли оксшшслоты осаждают весь барит серной кислотой и отфильтрованную жидкость взбалтывают с эфиром, который извлекает органическую кислоту. Вытягивание эфиром должно производить до тех пор, пока эфир, по испарении и высушивании над серной кислотой, оставляет еще кристаллическое вещество. После осторожной отгонки эфира концентрированный раствор кислоты выпаривается под колоколом воздушного насоса над серной кислотой до совершенного высушивания, что требует иногда нескольких дней, в особенности если взята была недостаточно чистая бромокислота. Если же взята была чистая бромоизобутириновая кислота, то окспкпслота получается в виде белой массы лучисто-кристаллического сложения. Такую кислоту можно прямо употреблять для анализа. Совершенно чистую кислоту получают возгонкой сухой кислоты. Для этого ее кладут в маленький стакан, который плотно прикрывают часовым стеклом и ставят на пес-чануюили водяную баню. При таких условиях часовое стекло и верхняя часть стенок стакана покрываются длинными игольчатыми кристаллами, которые легко могут быть собраны по охлаждении стакана. [40]
Эфиры эти суть приятного фруктового запаха, маслянистые жидкости; по мере возвышения температуры кипения запах их становится менее приятным, н кипящие выше 250Э в разведенном состоянии напоминают деревянное масло; кипящие до240 - бесцветны, но перегоняющиеся выше этой температуры отчасти разлагаются, образуя бурый остаток и желтоватый дистиллят, и тем сильнее, чем выше лежит точка кипения. Два первые представляют, очевидно, производные двух гомологичных кислот С10Н19СО П и СПН. Второй эфир, невидимому, содержал немного примеси высшего гомолога, на что указывают как температура кипения, так и анализ. Через несколько часов образовался вязкий осадок барптовой соли. Для удаления небольшого количества эфпров, оставшихся не разложенными, прибавлено значительное количество воды и прокипячено до уничтожения запаха, и избыток барита удален угольной кислотой. Баритовые соли довольно трудно растворимы в воде как горячей, так и холодной, и соль додеканафтеновой кислоты растворима труднее: при выпаривании растворов они выделяются в виде белой пленки, тягучей, наподобие пластыря, который при высушивании может растираться в порошок. Препарат, годный для анализа, не мог быть получен, потому что при 115 в течение четырех суток происходила постоянная убыль в весе и соль слегка пожелтела. Известковые и магнезиальные соли довольно легко растворимы. С уксуснокислым свинцом растворимые соли дают белый осадок, нерастворимый в горячей воде, но сплавляющийся в пластырь. Зеленые осадки, получаемые с медными солями, но спекаются при кипячении. Наиболее удобную форму имеют серебряные соли. Это белые творожистые осадки, отчасти растворимые в кипящей поде, не чернея, п по охлаждении выделяющиеся хлопьями. [41]
При действии на вещества, способные раскисляться, этот водород действует на них, напр. Между тем, ни сама фосфорноватистая кислота, ни сухие ее соли не поглощают кислорода воздуха. Соли фосфорноватистой кислоты более растворимы, чем предыдущих кислот фосфора. Так, NaH2PO - с ВаС12 осадка не дает, соли Са, Ва и многих других растворимы. Фосфорноватистоизвестковая соль употребляется в медицине. Фосфорноватистонатровая соль NaHaPO2 в смеси с 2NaNO i, по наблюдению Кавацци, дает сильный взрыв. Для приготовления самой кислоты получают этим путем ( кипятят Р в растворе ВаНЮ2) сперва баритовую соль, а потом раствор соли разлагают серною кислотою. Раствор фосфорноватистой кислоты при сгущении ( нагревая не свыше 130 - тогда разлагается) дает сироп, способный кристаллизоваться, и в твердом виде РН8О2 плавится при - - 17, имеет свойства резкой кислоты. [42]
При осторожном прибавлении охлоренного хлористого бутирила ко взятому в небольшом избытке против одной частицы абсолютному алкоголю тотчас начинается выделение паров соляной кислоты, и смешение должно производиться постоянно в холоде. Когда весь охлоренный хлористый бутирил прилит, смесь оставляют некоторое время в плотно закупоренной колбе и потом промытое водой масло высушивают на хлористом кальции. После многократной фракционированной перегонки получена часть с постоянной точкой кипения. Эфир представляет прозрачную жидкость тяжелее воды. Запах его приятный, фруктовый. Он не растворим в воде, но легко смешивается с алкоголем. При взбалтывании с баритовой водой, содержащей избыток едкого барита, разлагается на алкоголь и баритовую соль, которая при кипячении переходит в а-параоксибутйриновую кислоту. [43]
Амид при атом получается в виде соли. С кислотами амид дает очень прочные соли двух типов N2H4HX и N2H4H - X2, напр. Соли легко кристаллизуются, в кислых растворах действуют как сильные восстановители, выделяя азот, при накаливании дают аммиачные соли, азот и водород, с азотистокислыми солями выделяют азот. Хлористоводородная соль N - H42HC1 кристаллизуется октаэдрами, легко растворяется в воде, но не в спирте, при 198 плавится, выделяя НС1 и образуя N2H4HCI, при быстром нагревании разлагается со взрывом, с PtCl4 тотчас выделяет азот, образуя PtCl2; При действии щелочей соли № Н42НХ дают гидрат амвда № Н Н2О, образующий дымящую жидкость, застывающую около 10 ( уд. Гидрат с окисью бария дает безводный гидразин, в виде жидкости ( уд. Восстановляющая способность гидрата ясно видна во тому, что из растворов Pt и Ag он восстааовляет металлы. С HgO дает взрыв. Йодноватая кислота HJO3 ( и ее соли, даже нерастворимая в воде баритовая соль ВарО6), окисляет соли гидразина при обыкновенной температуре и нацело превращается в йодистый водород, образуя газообразный азот ( Дитт), напр. С алдегидом RO прямо реагирует, образуя № R2 и воду, напр. Заметим, что гидразин часто образует двойные соли, напр. H H SO или KCINWHCI, и что при действии азотистой кислоты на алдегидаммиак также образуется гидразин. [44]
Посредством двойных разложений калиевой, или водородной, или серебряной солей получен целый класс платиновосинеродисгых солей общего типа PtR CN nH O. Соль натрия растворима в спирте и воде. Аммиачная соль представляет состав Pt ( NH4) 2 ( CN) 2H - O и дает кристаллы, отражающие голубой и розовый цвета. При 300 эта аммиачная соль разлагается, выделяет воду и синеродистый аммоний, оставляя зеленоватую двусинероднстую платину Pt ( CN) 3, нерастворимую ни в воде, ни в кислотах и способную растворяться как в KCN, так и в HCN и других синеродистых металлах. Та же самая двусинеродистая платина получается при действии серной кислоты на калиевую соль в виде красно-бурого аморфного осадка. Наиболее характерными из солей платиновосинеродистой кислоты должно считать щелочноземельные. Соль магния PtMg ( CN) 47H2O легко кристаллизуется в квадратных призмах с боковыми гранями металлически зеленого цвета и конечною площадкою темноголубого цвета. Водный раствор ее бесцветен, а спиртовый раствор выделяет желтые кристаллы. При 230 выделяется и остаток воды. Она получена насыщением платиновосинеродистой кислоты магнезиею и двойным разложением баритовой соли с серномагнезиальною. Соль стронция, SrPt ( CN) 4H2O, кристаллизуется в молочно белых, ромбических таблицах, играющих фиолетовым и зеленым цветами. При выветривании в эксикаторе ее поверхность играет фиолетовым и металлически-веленым оттенками. Насыщая баритом раствор платиновосинеродистой кислоты или кипятя в воде нерастворимую платиновосине-родистую соль меди с баритовою водою, получается бесцветный раствор баритовой соли PtBa ( CN) 4H2O, кристаллы которой представляют одно-клиномерные призмы желтого цвета с голубыми и зелеными отливами, теряют при 100 половину, а при 150 всю воду. Характерен также эфир платииовосинеродистой кислоты Pt ( C-Hb): - ( CN) jl2H2O, кристаллы которого изоморфны с кристаллами соли калия и получаются при пропускании НС1 в спиртовый раствор платиновосинеродистой кислоты. Легкость кристаллизации, правильность форм и примечательная игра цветов делают получение платиновосинеродистых солей одними из привлекательнейших химических упражнений в лабораториях. Соль бария часто применяется при опытах с рентгеновыми лучами при исследовании радиоактивных веществ, потому что сильно светит ( фосфоресцирует) под влиянием эгих невидимых лучей. [45]