Cтраница 3
Каталитический синтез карбоновых кислот из олефинов, окиси углерода и воды в противоположность карбонилированию ацетиленов иногда возможно проводить без добавки галоидов, при помощи лишь карбонилов металлов или солей карбонилобразующих металлов в качестве катализаторов. Это относится в первую очередь к низшим олефинам нормального строения. При карбонилировании высших олефинов и в первую очередь олефинов разветвленного строения, например изобутилена, а также замещенных олефинов, например ненасыщенных спиртов или ненасыщенных карбоновых кислот, которые значительно менее реакционноспособны в реакции карбонилирования, предпочтительно усиливать каталитическую активность карбонилов металлов, например карбонила никеля или кобальта, добавкой небольших количеств галоида. Наилучшие результаты дает добавка галоидов в виде галоидных солей карбонилобразующих металлов. [31]
В металлургии цветных металлов для рафинирования широко применяются процессы взаимодействия расплавленных металлов с солями. Ряд металлов при 700 С имеет вид: а) для индивидуальных бромидов - Na, Ca, Mg, Al, Mn, Tl, Zn, Ga, In, Cd, Fe, Pb, Cr, Sn, Ag, Cu, Co, Ni, Bi, Sb, As, Те, Аи; б) для индивидуальных хлоридов - Na, Ca, Mg, Mn, Al, Tl, Zn, Cd, In, Ga, Fe, Pb, Sn, Ni, Co, Ag, Cu, Bi, As, Sb, Аи. Относительное расположение металлов в ряду напряжений определяется природой соли, растворителя и температурой. Каждый металл, находящийся левее в ряду напряжений, при взаимодействии с галоидной солью металла вытесняет его из соединения. [32]
Очевидно, количество воды зависит в первую очередь от природы экстрагента. В случае простых эфиров, например, степень гидратации уменьшается с ростом числа углеродных атомов в гомологическом ряду. Спектральные, ИК и ЯМР измерения и электролиз экстрактов хлоридов железа и таллия в различных кислородсодержащих растворителях показывают, что анион MC1J не гидратирован и не сольватирован в органической фазе. Спектры FeClj идентичны спектрам безводного раствора KFeCl4 в эфире. ИК-спектры также указывают на наличие колебаний, характерных для сильносвязанной воды в противоположность слабосвязанной воде, в том случае, когда один растворитель насыщен водой. Если в качестве высаливателя использовать галоидные соли металлов, а не соляную кислоту, число молекул воды на один атом металла резко уменьшится и органическая фаза будет расслаиваться. [33]
Хлористый калий соединяется с треххлористым иодом в соединение КС1 - f - JC13 KJC14, желтого цвета, плавящееся, при накаливании выделяющее JC13, с водою дающее KJO3 и HCI. Оно получается не только прямо, но и многими другими способами, напр. Это своего рода соль, соответствующая KJO2 ( неизвестна), в которой кислород заменен хлором. К, С1 и J одноатомными элементами, нет возможности объяснить образования такого соединения, потому что одноатомные элементы между собою могут, по этому представлению, образовать только парные соединения, напр. Уэльс, Уилер и Пенфильд ( 1892) и затем другие получили большое число такого рода многогалоидных солей. Все они могут быть разделены на два большие класса: трехгалоидные и пяти-галоидные соединения и получены не только для К, но и для Rb и Cs, а отчасти и для Na и Li. Общий способ их получения состоит в том, что обычная галоидная соль металла растворяется в воде и раствор обрабатывается надлежащим количеством свободного галоида. Многогалоидное соединение выделяется после выпаривания при более или менее значительном охлаждении раствора. Таким образом между трехгалоидными получены KJ3, KBr2J, KC12J и соответствующие соединения рубидия и цезия, напр. [34]