Cтраница 4
В последующем начинается постепенное замещение оставшегося в двух-замещенной соли иона водорода кальцием или магнием с образованием трех-замещенных фосфатов этих металлов. Но и эти соли, пока они находятся в аморфном состоянии, заметно растворяются в слабых кислотах, а значит, и остаются частично усвояемыми для растений. Только по мере кристаллизации и перехода в апатитоподобную структуру трехзамещенные соли фосфор-вой кислоты становятся недоступными для большинства культур. [46]
![]() |
Кривая нейтрализации фосфорной кислоты раствором. [47] |
Каждой ступени нейтрализации соответствует своя точка эквивалентности. Так, например, при нейтрализации трехосновной фосфорной кислоты щелочью наблюдаются три точки эквивалентности ( рис. 39), соответствующие добавлению к одному молю кислоты одного, двух и трех молей NaOH. При этом реакция сопровождается образованием одно -, двух - и трехзамещенной соли. [48]
Хорошие результаты были получены ими при прибавлении к раствору фосфата перед осаждением его нитратом серебра теоретически требуемого количества едкого натра. Затем приливали к раствору половину того количества едкой щелочи, какое было израсходовано на титрование, и получали таким образом трехзамещенную соль. [49]
Двузамещенный фосфат алюминия ЗР2О6 - 2АЬОз - ЮШО или АЬ ( НРО4) з - 3 5Н2О, по-видимому, аналогичен по составу соединению, найденному Бруцкус [14] при 80, однако, содержит иное количество кристаллизационной воды. Твердая фаза равновесна с растворами от 52 7 % Р2Э8 и 8 8 % АЬОз до 40 7 % Р2О5 и 7 9 % АЬОз. Соль кристаллична; при стоянии на воздухе поглощает воду и переходит в более богатый водой гидрат, а в присутствии большого количества воды разлагается с выделением трехзамещенной соли. [50]
Нейтрализация многоосновных кислот ( например, H2SO4) и многоосновных оснований [ например, Ва ( ОН) 2 ] сразу приводит к образованию средних солей. Если величины KI, / С 2 и Ка сильно отличаются друг от друга, то такие соединения при условии подбора подходящего индикатора могут быть оттитрованы до одно -, двух - и трехзамещенных солей. [51]
Лактонное кольцо молекулы фенолфталеина в щелочном растворе легко гидролизуется. Образующийся при этом в растворе двух-зарядный анион имеет хиноидное строение и сообщает раствору интенсивно малиновую окраску. При избытке щелочи ионизируется и нейтрализуется также и второй фенольный гидроксил, чем исключается возможность образования хино-идной структуры. Поэтому трехзарядный анион трехзамещенной соли фенолфталеина бесцветен. [52]
Выбор индикатора при таких титрованиях зависит от констант диссоциации этих веществ. Когда константы всех ступеней диссоциации велики, как, например, у серной кислоты или гидроокиси бария, многоосновные кислоты и многокислотные основания ведут себя подобно сильным одноосновным кислотам иди основаниям, и конец титрования соответствует образованию нормальной соли. Если вторая или третья константы диссоциации значительно меньше, чем первая, то можно выбрать индикатор, который будет показывать образование однозаме-щенной, двузамрщенной и даже трехзамещенной соли. Например, при титровании фосфорной кислоты метиловый оранжевый меняет окраску, - когда закончится образование однозамещенной соли; фенолфталеин ( в растворе, насыщенном хлоридом натрия) - когда произойдет превращение в двузамещенную соль, а тимоловый синий ( в концентрированном растворе хлорида кальция) - когда образуется средняя, трехзамещенная соль. [53]
Плохо растворима в спирте и эфире, хорошо - в горячих растворах щелочей и в пиридине. При нагревании деполимери-зуется, образуя циановую кислоту. Слабая кислота, со щелочами образует одно -, двух - и трехзамещенные соли. При нагревании с соляной кислотой распадается с образованием двуокиси углерода и аммиака. [54]