Cтраница 4
Растворимость твердого кристаллического вещества в жидкости, в соответствии с принципом Ле-Шателье, повышается с ростом температуры, если этот процесс является эндотермическим, так как энергия, затрачиваемая на разрушение кристаллической решетки, обычно больше тепла сольватации молекул. Давление обычно практически не влияет, поскольку изменение объема незначительно. [46]
Для того чтобы количественно проверить уравнения ( VII10 и 26), необходимы данные о величинах констант собственной кислотности кислот, констант собственной кислотности ионов лиония растворителей, данные об энергиях сольватации ионов лиония и анионов и данные об энергии сольватации молекул. [47]
Для того чтобы количественно проверить уравнения ( VIII, 10 и 26), необходимы данные о величинах констант собственной кислотности кислот, констант собственной кислотности иоков лиония растворителей, данные об энергиях сольватации ионов лиония и анионов и данные об энергии сольватации молекул. [48]
Из уравнения ( 21) видно, что обычная константа диссоциации зависит, во-первых, от строения молекулы кислоты и иона лиония, что находит отражение в константах Ка ( НА) и А а ( мш -) - Кроме того, существенное значение имеет работа сольватации молекул кислоты и образующихся из нее ионов. В теории Бренстеда совсем не принимается во внимание энергия взаимодействия недиссоциированных молекул кислоты с дипольными молекулами растворителя и явления ассоциации ионов, не полностью учитывается энергия сольватации ионов. Теория Бренстеда предусматривает только изменение потенциальной энергии идеального шарообразного иона в зависимости от величины диэлектрической постоянной растворителя. [49]
С, так и изменение величин п, D, т, т, не зависящих от природы растворителя; т - обычно увеличивается при переходе к органическим растворителям, но на величине диффузионного тока это почти не отражается, так как т входит в уравнение в степени / е - D изменяется с изменением вязкости среды и с изменением сольватации молекул растворенного вещества. [50]
Границы I-I и II-II оконтуривают первую сольватную оболочку иона - ближнюю сольватацию. IV-IV дальней сольватации молекулы растворителя уже не изменяют своих термодинамических свойств под влиянием иона. [51]