Сольватация - реагент
Cтраница 1
Сольватация реагентов и продуктов р-ции значительно влияет на относит, силу к-т. Существуют методы исследования равновесий между протоном и основаниями в газовой фазе, иапр масс-спектрометрия высокого давления и ион-циклотронный резонанс, где отсутствуют эффекты сольватации На основании результатов указанных исследований составлена шкала сродства к протону - энергетич эффекта протонизации одного моля оснований в газовой фазе. [1]
Результат сольватации реагентов может быть разным. [2]
В таком случае сольватация реагентов мало отличается от сольватации активированного комплекса. Поэтому влияние растворителя на k мало. [3]
Меняется с температурой и степень сольватации реагентов. [4]
Количественное влияние растворителей, несомненно, предполагает изучение изменений теплот сольватации реагентов и переходного состояния при замене одного растворителя другим. Такие исследования в области электрофильного замещения только начинают проводиться. В изученных Абрахамом [57] и нами [30] реакциях R4Pb с J2 и R4Sn с J2 и HgCl2 было показано, что рост скорости реакции при переходе от метанола к ДМСО обусловлен в основном изменением сольватации переходного состояния. [5]
Компенсационный эффект наблюдается для реакций в растворах, когда важную роль играет сольватация реагентов и переходного состояния; реакций с согласованным разрывом или перегруппировкой нескольких связей; реакций каталитических и протекающих через образование молекулярных комплексов. [6]
Растворитель оказывает сильное влияние на реакционную способность, так как влияет на сольватацию реагентов А и В и переходного состояния [ А. [7]
Хотя вполне возможно, что эффект Бекера - Натана может вызываться отличиями в сольватации реагентов и продуктов реакции ( или переходных состояний), имеется еще ряд других факторов, которые также могут быть столь же существенными. [8]
Таким образом, энергия переориентации и перегруппировки молекул растворителя вблизи реагирующих частиц и теплота сольватации реагентов имеют большое значение при объяснении скоростей реакций. [9]
Следующий этап в познании закономерностей влияния растворителей на скорость химических реакций связан с учетом процессов сольватации реагентов. [10]
 |
Влияние возрастающей сольватации на свободную энтальпию активации. [11] |
Таким образом, вопрос о влиянии растворителя на скорость реакции сводится в значительной степени к нахождению свободных энтальпий сольватации реагентов и активированного комплекса, причем последняя величина не может быть определена экспериментально. [12]
Де суммы вкладов от образования - разрыва водородных связей и от структуральных изменений растворителя, т.е. от разницы отрицательной и гидрофобной сольватации реагентов и продуктов. [13]
Такое влияние растворителя может быть объяснено с точки зрения различной реакционной способности образований, возникающих в каждом растворителе в результате сольватации реагента. [14]
Такие же соображения применимы и к скоростям реакций, только в этом случае величины AGS, AHS и ASS должны быть заменены на соответствующие разности свободной энергии, теп-лот и энтропии сольватации реагентов и переходного - состояния. И здесь в принципе нельзя приравнивать определенные экспериментально теплоты или энергии активации к вычисленным разностям энергий реагентов и переходного состояния, поскольку опытные значения включают неизвестные вклады теплот сольватации. Но когда рассматриваются только относительные скорости реакций, можно предположить, не вводя серьезных ошибок, что вклады за счет сольватации в скорости реакций для ряда сходных реакций приблизительно одинаковы. [15]
Страницы: 1 2